9-1、热二律A1.ppt

* §6---5热力学第二定律（The Second Law of the Thermodynamics ） 引言：凡符合热一律的过程---即符合能量守恒的 过程式是否都能实现呢？这是热二律要 回答 的问题。 一）热力学过程的方向性 功热转换的方向性 功 热 功 热 高温 低温 热传导的方向性 自动 自 动 气体的绝热自由膨胀 密度大 密度小 密度大 密度小 注意：这里的方向性，是指它们存在一个自动的、 无条件的、自发的、勿须外界帮助而进行 的方向。而不是其反方向不能实现，只是 实现其反方向过程要产生“对外影响”。 二）可逆过程与不可逆过程 定义：对于一个系统的一个过程（A—B），若 存在另一过程（B---A），它不仅能使系统恢复 到原来的状态，而且能使外界也恢复到原状而 不产生其它变化，则此过程称为可逆过程。 反之：对于一个系统的一个过程（A—B），若 不论经过怎样复杂曲折的方法，都不能使系 统恢复到原来的状态而不能引起其它的变化， 则此过程称为不可逆过程。 例1）不计阻力的单摆运动 单纯的无耗散的机械运动是可逆过程。 例2）功、热的转换---非可逆过程 高温热源 低温热源 热机 A 而热转变为功将产生对外 影响---向低温热源传递热 量。 例3）气体在真空中的自由膨胀。 密度大 密度小 要收缩到原状需外界作功。 功变热可以百分之百， A 例4）气体的迅速膨胀 P1P2， |A1||A2|， P2?V—P1?V0 但活塞非常缓慢地拉动时，外界作的总功为零。 以可视为可逆过程。 1）一切自发过程都是不可逆过程。 2）准平衡过程+无磨擦的过程是可逆过程。 P1 A1 P2 A2 密度小 结论： 密度大 （过程“无限缓慢”） V P 在A---B的过程中： 在B---A的过程中： 对外作功： 吸收热量： 内能变化： A B 正过程+逆过程=0 即对外影响全抵消 3）一切实际过程都是不可逆过程。因为一切实 际过程都有磨擦。 可逆过程是理想化的过程。 三）热力学第二定律的两种表述 1）开尔文（Kelvin)表述? 单一热源（T） 热机 不可能制造一种机器，只从 单一热源吸收热量使之完全 变为有用功而不产生其它影 响。 A、单一热源是指温度均匀且恒定不变的热源； 等温膨胀虽是从单一热 源吸收热量全部对外作 功，但体积膨胀了。 恒 温 体 A B、“其它影响”是指从单一热源吸收热量及把热量对外作功以外的任何变化。 说明： C热二律指出了效率100%的热机制造不出来。 如果能从单一热源吸收热量对外作功而不产生 其它影响，则： 100% 但热二律指出这是不可能的。 （第二种永动机） 第二种永动机：从单一热源吸收热量全部转化 为机械功而不产生其它影响的一种循环动作的 机器。 Kelvin表述?：第二种永动机是制造不出来的。 热机 2）克劳修斯（Clausius）表述 高温热源（T2） 低温热源（T1） 热量不会自动地从低温 热源传向高温热源。 3）两种表述的等到价性 反证法：违反了Kelvin 表述也就违反了Clausius表述 ，反过来违反了Clausius 表述也就违反了Kelvin表述。 高温热源（T1） 低温热源（T2） Q1 Q1+Q2 热机 高温热源（T2） 低温热源（T1） Q2 Q2 Q2 A Q1 Q1 热机 3）两种表述的等到价性 反证法：违反了Kelvin 表述也就违反了Clausius表述 ，反过来违反了Clausius 表述也就违反了Kelvin表述。 高温热源（T1） 低温热源（T2） A Q1-Q2 热机 低温热源（T2） Q1 Q2 A=Q1-Q2 可以证明各种自发过程的不可逆性是相互关联的 由一种过程的不可逆性可以导出另一种自发过程的不可逆性。热力学第二定律採取了一种特殊的表述方法---说明一种过程的不可逆性就是一种表述。 总之热二律的实质是表明一切自发过程都是 不可逆的。它是说明热力学过程的方向、条 件和限制的。 条件 功-----热 无条件 热-----功 有条件 方向 热量从高温--低温 热量从低温--高温 自动 不自动 限制 功-----热 热-----功 100% 不是100% 四）Cornot定理（1824） 2）在相同的高低温 热源之间工作的一切 不可逆热机的效率， 不可能高于可逆机。 即： 1）在相同高温热源（T1） 和低温热源（T2） 之间 工作的一切可逆机，不 论用什么工作 物质 ，其 效率 都相等。即 设它们分别从高温热源吸收热量Q1、 Q 1’ 分别向低温热源放热Q2、Q2’ 四）Cornot定理（1824） 证