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第八章 沉淀滴定 8-1 概述 1.沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2. 沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 利用沉淀反应进行滴定分析的方法 沉淀反应很多但能用于沉淀滴定的很少, 原因是多数沉淀反应不符合滴定分析的要求 目前常用的是银量法 (利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法, 反应为:) Ag+ + X-= AgX↓ 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 8-2 确定终点的方法 一、银量法 1. 银量法的原理 滴定曲线 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法） 4. 分步滴定 二、铬酸钾指示剂法(Mohr法) 1. 原理： AgCl和 Ag2CrO4的溶解度大小 设沉淀溶解度为s mol/L 2.滴定条件 A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCl溶液） K2CrO4浓度的理论计算 此时，溶液颜色已经很深，一般采用0.005mol/L K2CrO4溶液作指示剂 误差分析 0.05mol/LAgNO3滴定0.05mol/L NaCl B.溶液酸度： 3. 适用范围： AgI和AgSCN具有强烈吸附作用，使终点观察不明显。 4. 干扰 阴离子： PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42- 阳离子： Ba2+、Pb2+ 有色离子： Cu2+、Co2+、Ni2+ 易水解离子： Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+ 三、铁铵钒指示剂法(Volhard法) 1．直接滴定法 适用范围:酸溶液中直接测定Ag+ C．注意事项 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 四、吸附指示剂法(Fajans法) 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改 变颜色来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀 胶粒吸时因结构改变而导致颜色 变化 原理： 注意事项 曙红 Initial point After equivalent point 混合离子的沉淀滴定 如样品中含有Cl-、I-，I-首先沉淀析出，Cl-开始沉淀析出时， 8-3 沉淀滴定法应用示例 例9： 2. 银合金中银的测定 3. 有机卤化物中卤素的测定 问题讨论 1. 试比较铬酸钾指示剂法（Mohr法）、铁铵钒指示 剂法（Volhard法）、吸附指示剂法（Fajans法）的实验原理、测定条件和应用范围。 2. 比较沉淀滴定法、氧化还原滴定法、络合滴定法 和酸碱滴定法。 * 8-1 概述 8-2 确定终点的方法 8-3 沉淀滴定法应用示例 目前常用的是银量法 利用生成难溶性银盐反应的沉淀滴定法, 反应为: Ag+ + X-= AgX↓ 本章重点——难溶性银盐的沉淀滴定分析 终点确定方法不同建立了沉淀滴定分析方法 Ag+ + X-= AgX↓ 2. 滴定分析曲线 AgNO3滴定X- AgNO3 NaCl(I-) 浓度增大10倍，突跃增加2个pAg单位 Ksp减小10n, 突跃增加n个pAg单位 0 50 100 150 200 T % pAg 0.1mol/L 0.1mol/L 1mol/L 1mol/L 4.75 6.2 3.3 5.2 4.3 0 2 4 6 8 10 AgI 5. 指示终点的方法 指示剂：K2CrO4 实验确定(5%K2CrO41ml) AgCl的Ksp Ag2CrO4的Ksp,为何先生成AgCl?? 碱性条件 C.注意： 防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸Cl- 和 Br- 所以，控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） 酸性条件下 可测Cl-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 滴定条件: A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 原理: 2. 返滴定法 原理： 滴定条件： A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO4