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第四节 生物氧化（biological oxidation） 1. 生物氧化概述2. 生物氧化中CO2的生成3. 生物氧化中H2O的生成4. 氧化磷酸化 1.生物氧化概述 1.1 生物氧化定义 1.2 生物氧化的特点 1.3 氧化还原电位与自由能 1.4 高能化合物 1.1 生物氧化定义: 有机物质（糖、脂肪和蛋白质）在生物细胞内进行氧化分解而生成CO2和H2O并释放出能量的过程称为生物氧化 生物氧化通常需要消耗氧，所以又称为呼吸作用 生物氧化的三个阶段 1.3 氧化还原电位与自由能（书349） 生化标准氧化还原电位（E0?）： 生化标准条件下（ 25?C、一个大气压、 pH=7.0 、电子供体和电子受体的浓度都是1mol/L）时的标准氧化还原电位 意义: E0 ?值越小，失电子能力越大，即还原能力越强，是强还原剂 E0’值越大，得电子能力越大，即氧化能力越强，是强氧化剂 在氧化还原反应中，电子总是从E0’值较小的物质转移到值较大的物质，即从还原剂流向氧化剂 自由能（G）: 指在一个体系的总能量中，在恒温恒压条件下能够做功的那一部分能量 自由能变化（ΔG）: A B ΔG= GB – GA ΔG是衡量反应自发性的标准 ΔG 0，放能，自发进行，可以产生有用的功 ΔG 0，吸能，非自发进行，必须供给能量才能 进行 ΔG =0 ,平衡状态 生化标准自由能变化(ΔG0?) 指在标准条件下，即温度为25℃， 1个大气压，pH为7,反应物质浓度为1mol/L时, 测定的自由能变化。 单位为J/mol,KJ/mol 自由能变化与氧化还原电位的关系 ΔG0 ’ =-nF ΔE0 ’ 其中n为转移的电子数 F为法拉第常数,F=96.496kJ/v.mol =23.062kcal/v.mol ΔE0’为生化标准氧化还原电位差 单位为伏特（V） ΔE0’= E0’氧化剂-E0’还原剂 = E0’电子受体-E0’电子供体 氧化-还原电势与自由能的变化 在生物氧化反应中，氧化与还原总是相互偶联的。一个化合物（还原剂）失去电子，必然伴随另一个化合物(氧化剂）接受电子。在线粒体呼吸链中，推动电子从NADH传递到O2的力，是由于NAD+ / NADH + H+ 和1/2 O2 / H2O两个半反应之间存在很大的电势差。 (a) ? O2 + 2 H+ + 2 e- ? H2O E0’ = +0.82 V (b) NAD+ + H+ + 2 e- ? NADH E0’ = -0.322 V 将 (a) 减去 (b)，即得 (c) 式： (c)? O2 + NADH + H+ ? H2O + NAD+ E0’ = +1.14 V ?G?’ =-nF? E0’ =-2 ? 96500? 1.14 = -220 kJ / mol 1.4 高能化合物 高能化合物类型 ATP的特殊作用 2. 生物氧化中CO2的生成 生物氧化中H2O的生成 3.1 生物氧化中水的生成体系 脱氢酶:激活代谢物含的氢并使之脱落 传递体: 传氢体:NAD,NADP,FAD,FMN,CoQ 传电子体:细胞色素酶系cytb,cytc1,cytc,cyta,cyta3等 氧化酶:激活进入体内的氧 3.2 呼吸链或电子传递链（respiratory chain or eclectron transfer chain) 3.3 呼吸链的种类 NADH呼吸链和FADH2呼吸链 线粒体呼吸链 3.4 呼吸链的组成 烟酰胺脱氢酶类 黄素蛋白酶类 铁硫蛋白 CoQ 细胞色素类－－一类含有血红素辅基的电传递蛋白的总称 细胞色素类别: 根据吸收光谱分成a、b、c三类，呼吸链中含5种b、c、c1、a和a3 cytb和cytc1、cytc在呼吸链中为电子传递体典型的线粒体呼吸链中，细胞色素的顺序是： b → c1 → c → aa3 → O2 a和a3组成一个复合体，无法分开，除含铁卟啉外，还有铜原子。Cyt aa3可直接以O2为电子受体，故aa3又称细胞色素c氧化酶。 a与a3之间的2个铜离子，起电子传递作用：Cu+ ? Cu2+ 的互变, 将Cytc所携电子传递给O2。 呼吸链中电子传递时自由能的下降 呼吸链组分按氧化还原电位由低向高的方向