卤化反应-消除反应汇总总结-2.ppt

第二节、烃类的卤取代反应 一. 脂肪烃的卤取代 1.炔烃碳原子的卤取代 炔烃上的氢原子具有一定的酸性 直接采用卤素的碱溶液 二、芳烃的卤取代反应 反应机理（亲电取代反应） * 四、硼氢化-卤解反应（符合反马氏规则） 第一步：硼氢化属于顺式加成，硼具有高度立体选择性。第二步：卤解的条件一般是采用卤素在碱的作用下。 1、在烯烃的硼氢化中一般采用:B2H6、BH3/THF 如果与硼原子连接的碳原子为手性中心，则在置换过程中会发生构型反转。 2、在炔烃的硼氢化反应中一般采用：儿茶酚硼烷，在卤解反应后得到的烯烃卤代物，其立体构型与所使用卤素和反应条件有关。 可以先制成炔基负离子，再与卤素反应 2.烯丙基和苄基碳原子的卤取代 在较高温度下或自由基引发剂作用下，常用卤素、N-卤代酰胺、次卤酸酯作为酰化剂，在惰性溶剂中反应。 反应的难易程度取决于碳自由基的稳定性 从机理上解释为何在亚甲基上进行取代？ σ-络合物 常见的卤化剂：被极化的卤素分子、在Lewis酸催化下发生极化的卤素分子、N-卤代酰胺等可以提供卤素正离子的试剂 其电子效应和定位规律相同于一般的芳烃的亲电取代反应：给电子基有利于反应的进行，属于邻、对为定位基团；吸电子基不利于反应的进行，属于间位定位基团。 对于芳环上有吸电子基的底物，需要采用强的酰化试剂。 含多余π电子的杂环，比如吡咯、呋喃、噻吩，反应活性比苯要大 缺π电子的芳杂环如：吡啶，反应活性比苯小 第三节 羰基化合物的卤取代反应 一、酮的α-位卤取代反应 属于亲电取代反应，一般要在酸或者碱的催化下形成烯醇，再和亲电卤取代试剂反应。常用的卤化剂: 卤素、N-卤代酰胺、次卤酸酯、硫酰卤化物 (一）、离子型取代 1、酸催化 酸催化下反应速度取决于形成的烯醇的稳定性，而烯醇的稳定性与其双键碳原子上的取代基有关，推电子基有利于烯醇的稳定。因此，对于不对称的酮，取代主要发生在取代基多的这边。 2、碱催化机理： 碱催化下反应速度取决于酮的α-位氢的酸性，酸性越大越容易被碱夺取 ，因此对于不对称的酮，取代主要发生在取代基少的这边。 （二）、自由基机理 该自由基反应的速度取决于形成的碳自由基的稳定性，因此对于不对称的酮，自由基取代发生在取代基多的这边 ： 1，2-环氧基-环己烷的作用是中和形成的HBr： * * *