功能陶瓷第六章.pptVIP

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* ? ? 钛酸镁瓷的介电常数较小, αε为正值,且绝对值不大,通过加入CaTiO2、SrO、BaO、La2O3,可提高介电常数,获得一系列αε不同,甚至接近零的瓷料,以满足不同场合的需要。改性后的钛酸镁瓷实际上已属TiO2-MgO-CaO、TiO-MgO-SrO、TiO2-MgO-BaO、TiO2-MgO-LaO3三元系统。 ? ? 用CaTiO3改性制待的MgTiO3-CaTiO3固溶体陶瓷, ε和αε组成的关系如图3-1-10。它们之间能很好符合加和公式运算法则: ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?lnε=θ1lnε1+θ21nε2, ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? αε=θαε1+θαε2 ? ? 式中ε1和ε2为二种原始组成的介电数: αε1和αε2为二种原始组成的介电常数的温度系数; θ1和θ2为二者的体积百分含量,当选择瓷料的密度差别很小时,即可近似采用它的质量百分含量。 * ? 钛酸镁瓷及改性钛酸镁瓷的主要性能如表3-1-21所示:钛酸镁瓷工艺上的缺点是烧结温度高,且烧结温度范围较窄(5~10)℃,因此烧结温度难以控制,只要过烧几度,就会使Mg2TO4晶粒长大,气孔率增加,从而降低了材料的机电性能,因此,必须严格控制烧结制度。另外,MgO以菱镁矿形式引入,可得到活性高的MgO,有利于较低温度下反应生成Mg2TiO4,使烧结温度降低,有利于防止二次晶粒长大。引入粘土和膨润土,一方面提高可塑性,-另一方面它们在高温下生成玻璃相,降低了烧结温度,防止晶粒过分长大。 ? ? 必须指出, 钛酸镁瓷是含钛陶瓷,应依照含钛陶瓷生产工艺处理。 * (2)锡酸钙瓷(calcium stannate ceramic) ? ? 二氧化锡能与多种金属离子化合成为化合物。但各种锡酸盐在电性能方面差别很大,有些锡酸盐介电性能好,但许多锡酸盐却是半导体。其中钙、锶、钡的锡酸盐介电性能适宜于制造高频陶瓷电容器。由于锡酸钙的介电常数比较高(ε=16),烧结性能最好,同时我国有丰富的锡和方解石,因此以锡酸钙为基础的电容器陶瓷生产较普遍。 ? ? 锡酸钙属于钙铁矿型结构,它的ε为14~16,αε值为+(110~115)×10-6/℃,tanδ=3×104,烧结温度为1500℃。为了降低αε和烧结温度,提高ε。常在配方中加入助熔剂和αε的调节剂。 * 锡酸钙瓷典型配方如表3-1-22所示: ? ? 在配方中加入少量BaCO3和SnO2作为助烧剂,使之在烧结过程中形成钡玻璃,从而降低陶瓷烧结温度。加入TiO2是为使瓷料在预烧时,少量TiO2置换在CaSnO3中的SnO2形成固熔体,增加了缺陷的浓度,降低了扩散激活能;从而加速了反应的进行。上述三种添加物均起着矿化的作用,使预烧温度在1330℃就能完成。 * ? ? 在锡酸钙典型配方中,ZrO2亦能取代SnO2而形成固溶体,加入ZrO2作为矿化剂是为了增加缺陷浓度。加入膨润土是为了增加坯料的可塑性,降低烧结温度。另外,作为锡酸钙瓷的矿化剂还可以用MnCO3,常用量为0.5%左右。 ? ? 锡酸钙瓷在高温时的电气性能比含钛陶瓷好得多,因此,这种陶瓷材料的使用温度可高达150℃。但这种瓷料的ε太低,因此也限制了它的应用。 高频热稳定电容器陶瓷除了上述两种以外,还有钛酸镍瓷、钛酸锌瓷等。 * ? ? 2. 微波电介质陶瓷 ? ? 微波电介质陶瓷在微波滤波器中用作介质谐振器。在介电系数为ε的介质中,电磁波的波长与 成正比,而谐振器的形状和尺寸又取决于电磁波波长,即: ???????????????? ?????????????????????? ? ? 其中:λ介——电磁波在介质中的波长; ? ? ? ? ? ?λ空——电磁波在空气中的波长; ? ? ? ? ? ?ε——介质材料的介电常数。 ? ? 因此,在同样的谐振频率下,ε越大,谐振器的体积就越小。考虑到器件的几何尺寸与谐振频率,一般要求微波介质材料的ε在30~40左右为宜。 * ? 低的微波介质损耗tanδ是为了保证谐振器的高Q值,从而保证器件低的插入损耗及系统的高效率。目前所用的大尺寸的波导谐振器的Q值在3000以上。 ? ? 小的αε是为了确保微波谐振器的高度频率稳定性。对介质谐振器而言,其频率温度系数τf取决于介质材料的介电常数的温度系数αε,其两者的关系为: ????????????????? ?????????????????????????????????????????? ? ? 式中α1为介质材料的热膨胀系数。作

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