第十二章红外分析2010.pptVIP

分子振动方程式 分子中不同振动能级差为 ?E振= ?Vh? 也就是说，吸收光子的能量（h?a ）要与该能量差相等，即?a= ?V?时，才可能发生振转跃迁。例如当分子从基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1），此时?V=1，即?a= ?，此时所产生的吸收峰为基频峰。 双原子分子能级跃迁示意图 （二）分子振动形式 1.分子振动类型 1)伸缩振动：键长改变而键角不变的振动称为伸缩振动。 a 对称伸缩振动（vs）：同时伸长，同时缩短的振动。 b 不对称伸缩振动（vas）：两个键一个伸长，一个缩短的振动。 2）变形振动：键长不变，键角改变的振动称为变形振动，又称变角振动。 a：面内变形振动 b：面外变形振动 水分子的振动形式有几种？ 振动自由度的价值 可以根据振动自由度的数目来估计分子的基本振动形式的数目； 可以根据振动自由度的数目来分析基本振动吸收峰的数目 总结 正是由于简并和红外非活性振动的存在，常常使吸收峰的数目少于振动自由度的数目。 那么，具备什么条件才能产生红外吸收峰呢？ 二、红外吸收光谱产生的条件和吸收峰强度 三、吸收峰的位置 （２）空间效应 （4）氢键 （五）特征区和指纹区 1．特征区 在4000 cm-1 ~1300 cm-1称为基团频率区、官能团区或特征区。 特点：每一个吸收峰和一定的基团相对应； 吸收峰比较稀疏，容易辨认； 有机化合物的一些基团的特征吸收， 多发生在该区。 作用：常用于鉴定官能团。 2.指纹区 在1300 cm-1 ~600 cm-1 区域内，除单键的伸缩振动外，还有因变形振动产生的谱带。这种振动与整个分子的结构有关。显示出分子特征。 与人的指纹一样，因此称为指纹区。 作用：可以作为化合物存在某种基团的旁证。 四、 特征峰和相关峰 物质的红外光谱是其分子结构的反映，谱图中的吸收峰与分子中各基团的振动形式相对应。 实验表明，组成分子的各种基团，如O-H、N-H、C-H、C=C、C=O和C?C等，都有自己特定的红外吸收区域，分子的其它部分对其吸收位置影响较小。 可以鉴别官能团存在、并有较高强度的吸收谱带称为特征吸收峰，又可称为特征峰或特征频率。 特征峰仅代表基团的一种振动形式，一个基团往往有数种振动形式，将产生一组相互具有依存关系的吸收峰——称为相关峰。 特征峰与相关峰之间：互相佐证，互相依存。 一、傅立叶变换红外光谱仪的原理与特点 傅里叶变换红外光谱仪结构框图 傅里叶变换红外光谱仪内部结构 例题 根据下面的红外光谱图推测C2H4O的结构 解析1.计算不饱和度 4. 几种标准图谱集 （3）“API”红外光谱资料：由美国石油研究所（API）编制。该图谱集主要是烃类化合物的光谱。由于它收集的图谱较单一,数目不多（至1971年共收集图谱3064张）,又配有专门的索引,故查阅也很方便。 干涉仪 光源 样品室 检测器 显示器 绘图仪 计算机 干涉图 光谱图 FTS Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR （一） 光源 所用的光源通常是一种惰性固体，通电加热使之发射高强度的连续红外辐射。常用的是Nernst灯或硅碳棒。 （二）色散元件 色散元件常用迈克尔逊干涉仪。 （三 ）样品室 样品室分为气体池和固液池。 固体样品目前多用KBr晶体制成透明的盐片，然后进行分析。液体可以直接涂布在盐片表面。 （四）检测器 目前多用热电型或光电型检测器。 （五）计算机系统 进行傅里叶变换，得到红外光谱图。 第四节 红外光谱分析 一、试样的制备 要获得一张高质量红外光谱图，除了仪器本身的因素外，还必须有合适的样品制备方法。 红外光谱的试样可以是液体、固体或气体，一般应要求： （1）试样应该是单一组份的纯物质，纯度应98%或符合商业规格，才便于与纯物质的标准光谱进行对照。 （2）试样中不应含有游离水。水本身有红外吸收，会严重干扰样品谱，而且会侵蚀吸收池的盐窗。 （3）试样的浓度和测试厚度应选择适当，以使光谱图中的大多数吸收峰的透射比处于10%~80%范围内。 （一） 固体试样 1. 压片法 将1~2mg试样与200mg纯KBr研细均匀，置于模具中，用（5~10）?107Pa压力在油压机上压成透明薄片，即可用来测定。 试样和KBr都应经干燥处理，研磨到粒度小于2微米，以免散射光影响。 2. 糊膏