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循环伏安法测定电极反应参数实验报告 姓名:许诗赫 院系:化院19系 学号:P一、 实验目的 （1）了解循环伏安法的基本原理、特点和应用。 （2）掌握循环伏安法的实验技术和有关参数的测定方法。 二、 实验原理 在电化学分析方法中，凡是以测量电解过程中所得电流-电位（电压）曲线进行测定的方法称为伏安分析法。按施加激励信号的方式、波形及种类的不同，伏安法又分为多种技术， 循环伏安法就是其中之一，而且是一种重要的伏安分析方法。 先看线性扫描伏安法，若向工作电极和对电极上施加一随时间线性变化的直流电压（图1）,记录电流-电势曲线（图2）进行分析，就叫线性扫描伏安法。 图1 图2 循环伏安法就是将线性扫描电位扫到某电位Em后，再回扫至原来的起始电位值Ei，电 位与时间的关系如图3所示。电压扫描速度可从每秒毫伏到伏量级。所???的指示电极有悬汞电极、铂电极或玻璃碳电极等。 图3 图4 当溶液中存在氧化态物质O时，它在电极上可逆地还原生成还原态物质R， O + ne → R 当电位方向逆转时，在电极表面生成的R则被可逆地氧化为O, R→ O + ne 一个三角波扫描，可以完成还原与氧化两个过程，记录出如图4所示的循环伏安曲线。 循环伏安法一般不用于定量分析，主要用于研究电极反应的性质、机理和电极过程动力学参数等。 在循环伏安法中，阳极峰电流iPa、阴极峰电流iPc、阳极峰电位Epa、阴极峰电位EPc是最重要的参数,对可逆电极过程来说， （1） 即阳极峰电势(Epa)与阴极峰电势(Epc)之差为57/n 至63/n mV之间,确切的值与扫描过阴极峰电势之后多少毫伏再回扫有关。一般在过阴极峰电势之后有足够的毫伏数再回扫，△EP值为58/n mV。 （与扫描速度无关） （2） 正向扫描的峰电流ip为： （3） 式中各参数的意义为： ip— 峰电流（安培）； n — 电子转移数； A— 电极面积（cm2） D — 扩散系数（cm2/s） —扫描速度（V/s） c — 浓度（mol/L） 从ip的表达式看：ip与1/2和c都呈线性关系，对研究电极过程具有重要意义。 标准电极电势为： （4） 所以对可逆过程，循环伏安法是一个方便的测量标准电极电位的方法。 对于准可逆过程，曲线形状与可逆度有关，一般来说，△EP ＞59mV/n,且峰电位随扫描速度的增加而变化，阴极峰变负，阳极峰变正。此外，根据电极反应性质的不同，iPa / iPc可大于1，等于1或小于1，但均与扫描速度的平方根成正比，因为峰电流仍是由扩散速度所控制的。 对于不可逆过程，反扫时没有峰，但峰电流仍与扫描速度的平方根成正比，峰电位随扫描速度的变化而变化。 根据Ep与扫描速度的关系，可计算准可逆和不可逆电极反应的速率常数Ks。 循环伏安法除可应用于电极过程可逆性的研究外，对于反应产物的稳定性、电化学－化学偶联反应及吸附等方面也是一种有效的研究手段。 三、仪器与试剂 1. 仪器 CHI600D型电化学工作站；铂盘电极；玻璃碳电极；铂丝电极及饱和甘汞电极。 2. 试剂 （1）1. 0mol/L硝酸钾溶液; （2）0.10mol/L铁氰化钾标准溶液; （3）0.10mol/LH3PO4-KH2PO4溶液; （4）5×10-2 mol/L抗坏血酸标准溶液. 四 操作步骤 一、铁氰化钾溶液的测量： 以去离子水冲洗参比电极和对电极，滤纸吸水。 移取1.0mol/L硝酸钾溶液20mL于50mL烧杯中。 将工作电极（铂盘电极Pt）在打磨盘上以画圆的方式打磨光亮（至少5分钟），冲洗后超声清洗5分钟左右，放入移取的溶液中，再插入对电极（铂丝电极）和参比电极（饱和甘汞电极），将相应颜色的电极夹按照下列对应关系夹在电极上。注意：电极间不要短路，否则会损坏仪器；避免拉扯电极顶端的电线