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超细氢氧化铝的研制和产业化 一、前言1 化学品氧化铝由于其在晶型结构、晶体形态、粒度分布、比表面积、色度等方面的特性,具有一些优越的物理、化学性能,广泛地应用在化学、医药、催化剂及其载体、橡胶、颜料、造纸、耐火材料、绝缘材料、填充材料、陶瓷等各个领域。随着科学技术的进步和经济发展,化学品氧化铝作为一种无机非金属材料发展很快,目前世界上化学品氧化铝产量占冶金级氧化铝产量的10%,并以每年5%的速度增长。其中四分之一以上的用量为阻燃剂。 一、前言2 自20世纪60年代以来,阻燃剂的生产和应用经历了70年代初至80年代初的蓬勃发展及80年代中至90年代末的稳步发展阶段,1998年全球阻燃剂总耗量估计在1100Kt以上。其中85%为添加型阻燃剂,15%为反应型阻燃剂,而在添加型阻燃剂中50%左右为氢氧化铝。美国、西欧及日本是世界三大阻燃剂市场,据估计到2003年全球阻燃剂用量将增加至1300Kt左右。中国是潜在的阻燃剂消耗大国。 公共场所及装饰材料阻燃法规的颁布。 发达国家对我国电线电缆电子产品阻燃方面的限制。 发达国家2005年以后禁止使用含卤阻燃剂。 一、前言3 一.前言4 某公司目前采用碱-石灰烧结法生产氧化铝工艺,主要产品为冶金级氧化铝、氢氧化铝。烧结法工艺特有的烧结工艺、深度脱硅工艺,使得烧结法氧化铝、氢氧化铝产品具有含铁低、白度高的特点,因此利用烧结法工艺特点生产化学品氧化铝具有得天独厚的优势和条件。开发非冶金氧化铝、氢氧化铝产品,优化产品结构,是增强我厂市场竞争力、提高综合经济效益的有效途径。 超细氢氧化铝是指平均粒径为1um左右,粒度分布范围狭窄,白度高,纯度高的超细氢氧化铝颗粒。广泛用于电线电缆、电子电路覆铜板、阻燃、硅橡胶绝缘材料、造纸,涂料和颜料的原料和填料。 一、前言5 目前,超细氢氧化铝的大规模生产技术只被世界上少数几个铝业公司所掌握。其中有:美铝、日本昭和、德国马丁公司等。因为超细氢氧化铝的生产需要特殊的分解工艺,并且需要解决过滤和烘干等关键技术问题,因此在氢氧化铝生产过程中,超细氢氧化铝的生产属于高技术项目,并且产品价格较高。 二、国内超细氢氧化铝研究现状1 铝酸钠溶液与碳酸氢钠进行中和反应,所得浆液做种子进行分解,此法制得的超细氢氧化铝平均粒径在2μm左右。 把工业氢氧化铝进行煅烧和振动磨制,使之活化后,作为超细晶种进行分解,此法制得的超细氢氧化铝平均粒径在0.85μm。并有大颗粒存在。 超重力分解法。将铝酸钠溶液通过离心力的作用,使之在转子上形成液膜,在转子内通入CO2气体,铝酸钠溶液与CO2气体快速反应,氢氧化铝快速结晶析出。 将氢氧化铝直接磨制得到超细氢氧化铝产品。 二、国内超细氢氧化铝研究现状2 以上几种方法由于各自工艺限制,一些方法晶种制备过程比较复杂,不能工业生产;一些方法产品粒度不均匀,粒度分布较宽无法达到国外产品标准。 本课题研究目的,通过对烧结法铝酸钠溶液种分分解机理进行研究,探索出工业生产易于实现,制造过程简单,产品质量易于控制的烧结法铝酸钠溶液种分分解制取超细氢氧化铝的方法。 三、烧结法铝酸钠溶液种分分解制取超细氢氧化铝的理论依据1 铝酸钠溶液的分解过程,可分为晶核形成(包括碎裂)和晶体长大(包括附聚)两个阶段。根据络合-聚合理论,铝酸钠溶液是一种铝的络合物组成的离子体系,在分解过程中晶核生成过程可用以下方式表示: 三、烧结法铝酸钠溶液种分分解制取超细氢氧化铝的理论依据2 络合铝酸根离子AIn(OH)-4 ?生成聚合铝酸根离子AIn(OH)-3n-1 ?形成缔合物[AIn(OH)-3n-1]m ? 析出聚合物[AI(OH)3]n沉淀(缩聚作用) 三、烧结法铝酸钠溶液种分分解制取超细氢氧化铝的理论依据3 实际上,烧结法铝酸钠溶液是一种过饱和铝酸钠溶液,苛性比值在1.5,其在分解过程中不能提供足够的表面能,因而氢氧化铝晶核很难自发生成,在一定环境下保持相对稳定。 在铝酸钠溶液中,加入氢氧化铝晶种,可以降低成核的表面能,使氢氧化铝快速地结晶析出。工业生产正是根据这一原理,建立了种子分解工艺。 NaAl(OH)4+aq Al(OH)3+NaOH+aq 三、烧结法铝酸钠溶液种分分解制取超细氢氧化铝的理论依据4 在铝酸钠溶液中,通入CO2气体,中和其中游离的苛性碱,
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