第3章 X射线的衍射原理3.9.pptVIP

第3章 X射线的衍射原理 3.1 X射线衍射的方向 3.2 X射线衍射强度 教学要求： 1.熟练掌握X射线衍射的基本原理，尤其是布拉格方程。 2.了解布拉格方程的应用和主要的衍射分析方法。 3.1.1 劳埃方程 3.1.2 布拉格方程 3.1.3 布拉格方程的讨论 3.1.4 衍射矢量方程 3.1.5 布拉格方程的厄瓦尔德图解 3.1.6 布拉格方程的应用 3.1.7 常见的衍射方法 X射线投射到晶体中时，会受到晶体中原子的散射，而散射波就好象是从原子中心发出，每一个原子中心发出的散射波又好比一个源球面波。由于原子在晶体中是周期排列，这些散射球面波之间存在着固定的位相关系，它们之间会在空间产生干涉，结果导致在某些散射方向的球面波相互加强，而在某些方向上相互抵消，从而也就出现如上图所示的衍射现象，即在偏离原入射线方向上，只有在特定的方向上出现散射线加强而存在衍射斑点，其余方向则无衍射斑点。 X射线在晶体中的衍射现象，实质上是大量的原子散射波互相干涉的结果。 晶体所产生的衍射花样都反映出晶体内部的原子分布规律。概括地讲，一个衍射花样的特征，可以认为由两个方面的内容组成: 一方面是衍射线在空间的分布规律，（称之为衍射几何），衍射线的分布规律是晶胞的大小、形状和位向决定;另一方面是衍射线束的强度,衍射线的强度则取决于原子的品种和它们在晶胞中的位置。 X射线衍射理论所要解决的中心问题: 在衍射现象与晶体结构之间建立起定性和定量的关系。 3.1.1 劳埃方程 3.1.1 劳埃方程 爱因期坦称劳埃的实验是“物理学最美的实验”。它一箭双雕地解决了X射线的波动性和晶体的结构的周期性。第一个实验所用的晶体是硫酸铜。后来又作了对称性较高的闪锌矿。根据这些实验结果，劳埃进一步进行了一些理论分析，导出了著名的劳埃方程，解释的这些衍射斑点的产生。成为X射线衍射学的基础。 劳埃实验 3.1.1 劳埃方程 那么相邻两原子的散射线光程差为： δ=ON-MA=OA(cosα-cosα0) δ=hλ或a(cosα-cosα0)= hλ 由于只要α角满足上式就能产生衍射，因此，衍射线将分布在以原子列为轴，以α角为半顶角的一系列圆锥面上，每一个h值，对应于一个圆锥。 从劳埃方程看，给定一组h、k、l，结合晶体结构的约束方程，选择适当的λ或合适的入射方向S0，劳埃方程就有确定的解。 劳埃方程从理论上解决了X射线在晶体中衍射的方向。 劳埃方程实际使用不便，英国物理学家布拉格父子 (W.H. Bragg and W.L.Bragg) 分析了劳埃的实验，于同一年推导了比劳埃方程更为简单的衍射公式——布拉格方程。它成为X射线分析中最常用的公式。 布拉格方程的几点假设： （1）原子静止不动； （2）电子集中于原子核； （3）X射线平行入射； （4）晶体由无数个平行晶面组成，X射线可同时作用于多个晶面。 （5）晶体到感光底片的距离有几十毫米，衍射视线为平行光束。 这样晶体被看作是由许多平行的原子面堆积而成，衍射线被看作是原子面对入射线的反射。这也就是说，在X射线照射到的原子面中所有原子的散射波在原子面反射方向上的相位是相同的，是干涉加强的方向。 (1) 在单一原子面情况 当一束平行的X射线以?角投射到一个原子面上 时，其中任意两个原子A、B的散射波在原子面反射方 向上的光程差为： ?=CB-AD=ABcos? - ABcos? =0 (1) 在单一原子面情况 ?=CB-AD=ABcos? - ABcos? =0 A、B两原子散射波在原子面反射方向上的光程差为零，说明它们的相位相同，是干涉加强的方向。由此看来，一个原子面对X射线的衍射可以在形式上看成为原子面对入射线的反射。 (2) 多层原子面的反射 由于X射线的波长短，穿透能力强，它不仅能使晶 体表面的原子成为散射波源，而且还能使晶体内部的原 子成为散射波源。在这种情况下，应该把衍射线看成是 由许多平行原子面反射的反射波振幅叠加的结果。干涉 加强的条件是晶体中任意相邻两个原子面上的原于散射 波在原子而反射方向的相位差为2?的整数倍，或者光程 差等于波长的整数倍。 (2) 多层原子面的反射 一束波长为?的X射线以?角投射到面间距为d的一组平行原子面上。从中任选两个相邻原子面Pl、P2作原子面的法线与两个原子面相交于A、B。过A、B绘出代表Pl、P2原于面的入射线和反射线。由图可以看出，经Pl、P2两个原子面反射的反射波光程差为： ? =E