第八章 多晶X射线衍射技术.pptVIP

第八章 多晶X射线衍射技术 X射线衍射是揭示晶体内部原子排列状况最有力的工具，应用X射线衍射方法研究催化剂，可以获得许多有用的结构信息，使催化剂的许多宏观物理化学性质从微观结构特点找到答案，丰富人们对催化剂的认识，推动催化剂的研究工作。 X射线衍射分单晶衍射和多晶衍射，催化材料大多为多晶物质，多用多晶X射线衍射分析技术对其进行表征。 X射线的产生及性质 X射线是一种电磁波，波长范围为10～0.001nm，晶体结构分析使用的X射线波长约0.25～0.05nm。高速运动的电子轰击金属靶原子，产生X射线。所以凡可以发生高速运动的电子，并在其定向运动的路程上设置障碍的设备都能产生X射线。产生X射线的设备称为X射线发生器。 X射线发生器由X射线管、X射线管电源（提供稳定高压的变压器和提供加热灯丝的低压变压器）以及电气控制和指示装置三部分组成。 X射线管是X射线发生器的核心组件，X射线就从这里发射。 X射线管实质就是一个真空二极管，它的基本组成部分是发射电子的灯丝和接受电子轰击的靶面，其它为辅助部分。 X光管的管头是用金属制成的，它与阳极连在一起，并接地。灯丝作阴极。阴极和阳极之间用玻璃绝缘。通过变压器加热灯丝（可达2000℃）发射的电子，在几万伏高压作用下射向阳极（靶）。 通常把靶面材料嵌镶或镀在阳极上。常用的靶面材料有Cr、Fe、Co、Ni、Cu、Mo、Ag和W，其中以Cu用得最多。 为使灯丝发出的电子在射向阳极的行程中聚焦，在灯丝前面加上灯罩，它与灯丝等电位。 X光管内要达到10-5～10-7托的真空度。 为防止玻璃对X射线的吸收，在X光管的管头上，开有2～4个窗口，让X光束射出。可用吸收系数很小的Be板或Li－Be玻璃封住窗口。 一般X光管的寿命为500～1000小时，但也往往由于靶面被钨蒸气弄脏而报废。 由于靶面冷却能力的限制，封闭式X光管的功率一般在500W～3000W之间。 可拆式X光管的最大功率可达100kw，这是采用旋转阳极的办法来实现的（下图所示）。这种X光管工作时，阳极不断地旋转，使得靶面上受电子轰击的部份不停地变更。因此，功率可以增高。用这种X光源，可以观察材料的动态结构。 旋转阳极示意图 X射线谱 X射线发生器产生的X射线分为两类： 一类X射线具有连续波长，构成连续X射线谱； 一类X射线是在连续谱的基础上叠加若干条具有一定波长的谱线，构成特征X射线谱。 连续X射线称为多色X射线，特征X射线为单色X射线。 连续X射线谱 高速运动的电子射到阳极表面时，，在靶原子核附近的强电场作用下，其运动突然收到抑制，使其周围的电磁场发生急剧变化，从而产生电磁波，由于大批电子射到阳极上的时间和条件不尽相同，这样产生的电磁波具有各种不同的波长，且其波长分布是连续的，形成X光的连续谱，见下图。 右图为连续X射线谱 表现为： X射线谱的强度随波长连续变化； 加速电压不同得到的连续曲线都有一最大强度值； 加速电压升高，不同谱线强度增大，且连续谱线最大强度值向短波方向移动。 特征X射线谱 当高速运动的阴极发射电子的能量eV大到超过靶材原子内电子结合能时，可激发靶原子的内层电子，将其电离逐出，导致外层电子随即跃迁到低能级内层空位，同时释放出X射线光量子。 由于原子各能级是量子化的，因而能级间的能量差，即发射的X射线光量子能量大小也是量子化和恒定的，这样辐射的X光就具有特定的波长，称为特征X射线谱,下图。 特征X射线谱的产生 L层电子向K层跃迁产生Kα射线；M层电子向K层跃迁产生Kβ谢线，Kα射线和Kβ射线统称为K系射线（见上图）。 Kα射线又由Kα1和Kα2组成，Kα1射线强度是Kα2的两倍。 外层电子向L层跃迁产生L系射线。 不同元素的特征X射线谱都是由K、L等线系构成，但其波长不同，靶材原子序数越大，波长越短。 X射线衍射主要应用Kα射线，其波长取Kα1和Kα2的平均值。 连续X射线谱在衍射分析中仅产生噪声，从而提高了X射线衍射谱图的背底，常采用滤波器消除连续谱和Kβ射线。有时为了某种目的也需要消除Kα2谱线，采用单色器等一系列措施可以得到几乎单色的Kα1谱线。 X射线与物质的相互作用 X射线本质是一种电磁波，具有波粒二象性，具有动量和动能。 直线传播，传播速度与光速相同，与物质相遇会发生各种复杂的物理、化学作用，就X射线分析所关心的能量转换来说，当其通过物质时，可发生反射、散射、折射、吸收与穿透。 X射线强度衰减 X射线穿过物质后，一部分能量被吸收。设入射光的强度为IO，穿过厚度为l的物质后强度为I，二者存在如下关系： X光波长越短，质量吸收系数越小。当X光波长小到某一特定值λ0时，即当光子能量大到刚好能够激发原子的K（或L）层电子时，光子的能量被大量吸收，造成