第八章 化学转化膜技术研究报告.ppt

第八章 转化膜与着色技术;在一定条件下，金属与特定的腐蚀液接触发生化学、电化学反应，由于浓差极化作用和阴极极化作用等，在金属表面生成一层性质稳定，附着力良好的、能保护金属的化合物膜。 ;金属基体直接参与成膜反应生成，膜与基体的结合力比电镀、化学镀和热喷涂等这些外加膜层大得多。 成膜的典型反应式： mM+nAz- → MmAn+nze ;分类;氧化物膜;磷酸盐膜;铬酸盐膜;8.2 基本用途 ;不同的化学膜有不同的颜色；改变化学膜厚度，也可以改变颜色。 例：不锈钢用铬酸-硫酸溶液处理后可得到不同颜色;?金属表面进行磷化处理后进行塑性加工，如：钢管、钢丝等冷拔；可以减小拉拔力，延长模具寿命，减少拉拔次数。 作为挤出工艺、深拉延长工艺的前道工序; 一般钢材冷挤压时，由于变形而引起 升温可达300℃远在磷化膜的热界以下，因此，磷化膜的抗热粘附着好。 冷挤压工艺中，在一定温度的条件下，磷化膜与润滑剂（皂液或乳化剂）发生化学反应，部分脂肪酸皂与磷酸锌Zn3(Po4)2反应，生成润滑性极强的脂肪酸Zn(RCOO)2，从而加强了润滑作用。; 磷酸盐膜和阳极氧化膜都是不良导体，可以用做绝缘体。磷化膜很早就用作硅钢板绝缘层。 这种绝缘层的特点是占空系数小，耐热性好。 ;转化膜应用对象;8.3 氧化处理;钢铁高温化学氧化（碱性化学氧化或发蓝） 用含有亚硝酸钠的浓碱性处理液，在140℃左右温度下处理15~60min，得到以Fe3O4为主的氧化膜，厚度一般为0.5~1.5μm，最厚为2.5 μm。;铁在热碱溶液和氧化剂——亚铁酸钠 3Fe+NaNO2+5NaOH=3Na2FeO2+H2O+NH3↑ 亚铁酸钠——铁酸钠 6Na2FeO2 +NaNO2+5H2O = 3Na2Fe2O4+ 7NaOH +NH3↑ 铁酸钠与亚铁酸钠相互作用生成四氧化三铁 Na2Fe2O4+Na2FeO2+2H2O=Fe3O4+ 4NaOH; Fe3O4在碱性溶液中的溶解度极小，钢铁表面附近生成的Fe3O4很快就从溶液中析出，在钢铁表面成核，并不断长大，形成连续的、致密的黑色氧化膜。;在生成Fe3O4的同时，部分铁酸钠可能发生水解，生成氧化铁水合物。 Na2Fe2O4+ （m+1） H2O = Fe2O3 ? m H2O +2NaOH 含水氧化铁在高温下失水，形成红色沉淀物吸附的黑色氧化铁膜上，形成“红霜”，这是一种缺陷。;溶液配制 在氧??槽内加入2/3容积的水，加入氢氧化钠，使其溶解；在搅拌下加入亚硝酸钠或硝酸钠，待全部溶解后，加水至规定容积。 氧化液在沸腾温度下加入工件。;氧化温度、时间与含碳量关系;溶液的维护 溶液的组分在使用过程中会发生变化，要定期检测并作调整。 当沸点过高时，表示溶液过浓，易形成红色挂灰，应加水稀释；沸点过低时，表示浓度不足，此时不能发蓝或氧化膜颜色不深，应补加氧化剂或蒸发去水。;氧化膜的后处理 钢铁工件通过化学氧化处理,得到的氧化膜虽然能提高耐蚀性，但其防护性仍然较差，所以氧化后还需进行后处理，如皂化处理、浸油或在铬酸盐溶液里进行填充处理。 不合格氧化膜的退除：10～15％(体积分数) HCl或H2SO4——退除 ;钢铁常温化学氧化（酸性化学氧化或发黑） 80年代以来迅速发展的新技术。 具有氧化速度快,膜层抗蚀性好,节能、高效,成本低,操作简单,环境污染小等优点。 钢铁表面的发黑处理,可得到均匀的黑色或蓝黑色外观，其表面膜的主要成分是CuSe，功能与Fe3o4相似。;常温发黑溶液在市场有商品供应，其主要成分是CuSO4、二氧化硒，还有各种催化剂、缓冲剂、络合剂与辅助材料。;SeO2溶于水中生成亚硒酸(H2SeO3): ??? ??SeO2 + H2O → H2SeO3 溶液中的游离Cu与Fe发生置换反应: ?????CuSO4 + Fe → FeSO4+Cu↓ 金属Cu与H2SeO3发生氧化还原反应,生成黑色的硒化铜膜,同时伴随副反应,生成CuSeO3及FeSeO3: 3Cu + 3H2SeO3 →CuSe ↓+2CuSeO3 + 3H2O ;特点 发黑比发蓝时间短：由15~60min缩短到3~8min，生产成本降低一半。 发黑对粗糙表面、未淬火表面特别有效 发黑的结合力和耐磨性能不如发蓝层；但CuSO4和NaCl点滴试验和盐雾试验表明其耐腐蚀性能优于发蓝层。; 新鲜铝表面很快会形成氧化膜,厚度一般只有4~5nm，通过化学氧化，可以得到0.5~5μm的氧化膜，呈多孔，具有良好的吸附性，可作为有机涂层的底层。 这种氧化膜的耐磨性能和耐腐蚀性能远不如阳极氧化膜好。;铝在水中会发生以下反应： Al→Al3++3e- 2H2