反应器-均相反应动力学.ppt

化学反应速率 定义：在反应系统中，某一物质在单位时间、单位反应区域内的反应量，用±ri表示。 反应量 反应速率= 反应区域×反应时间 例：A → R 当用反应物A表示，其反应速率取负号， -rA表示A的消耗速率； 用产物R表示，其反应速率取正号， rR表示R的生成速率。 化学反应动力学方程 定义：定量描述反应速率与影响反应速率因素之间的关系式 ±ri=f(c,T) 采用变量分离，上式可变为： ±ri=f1(T) f2(c) f1(T)-反应速率的温度效应 f2(c)-反应速率的浓度效应 恒温条件下，动力学方程式可表示为： ±ri=kf( cA, cB，…)= kcA?1 cB ?2… 均相反应 定义：是指在均一的液相或气相中进行的化学反应。如烃类的热裂解为典型的气相均相反应，而酸碱中和、酯化、皂化等则为典型的液相均相反应。 均相反应的特点： 均相反应速率的表达式 在间歇系统中，反应速率可以表示为单位反应时间内单位反应混合物体积中反应物A的反应量或产物的生成量。即： Kmol/m3.h 对于多组分单一反应系统，各个组分的反应速率受化学计量关系的约束，存在一定比例关系。 例如 反应，各组分的反应速率满足下列关系： 均相反应速率其他形式的表达式 恒容下进行的反应： Kmol/m3.h 气相反应： atm/h或 Pa/h 均相反应动力学方程式 均相反应动力学方程式 在均相反应系统中只进行如下不可逆化学反应： 其动力学方程一般都可表示成： 反应速率的浓度效应 当温度T一定时， f1（T）=k=常数 f2（c）= cA?1 cB ?2 ?1， ?2——分别对A和B的反应级数 n= ?1+ ?2——反应的总级数 理解反应级数时应特别注意： 反应级数高低并不单独决定反应速率的快慢，反应级数只反映反应速率对浓度的敏感程度。级数愈高，浓度对反应速率的影响愈大。 对于复杂反应，可有效地利用反应对各反应组份的反应级数的相对大小的特征来改善反应的产物分布。 由于反应级数是由实验获得的经验值，所以只能在获得其值的实验条件范围内加以应用;它们在数值上可以是整数或分数，亦可以是负数，但总反应级数在数值上很少是达到3的，更不可能大于3. 反应速率的温度效应 反应速率常数k和活化能E 活化能E 定义：反应活化能是为使反应物分子“激发”所需给予的能量。 意义： 1、活化能的大小是表征化学反应进行难易程度的标志。活化能高，反应难于进行；活化能低，则容易进行。 2、活化能E不是决定反应难易程度的唯一因素，它与频率因子A0共同决定反应速率。 注意： a.活化能E不同于反应的热效应，它并不表示反应过程中吸收或放出的热量，而只表示使反应分子达到活化态所需的能量，故与反应热效应并无直接的关系。 b.活化能E不能独立预示反应速率的大小，它只表明反应速率对温度的敏感程度。E愈大，温度对反应速率的影响愈大。除了个别的反应外，一般反应速率均随温度的上升而加快。E愈大，反应速率随温度的上升而增加得愈快。 c.对于同一反应，即当活化能E一定时，反应速率对温度的敏感程度随着温度的升高而降低。 单一反应与复杂反应 单一反应的动力学方程 对于单一反应过程： 动力学方程表示为： 恒温恒容一级不可逆反应  恒容过程：液相反应和反应前后无物质的量变化的气相反应。 常见的一级不可逆反应 有二个反应物参与的反应，若其中某一反应物极大过量，则该反应物浓度在反应过程中无多大变化，可视为定值而并入反应速率常数中。此时如果反应速率对另一反应物的浓度关系为一级，则该反应仍可按一级反应处理。 一级反应的动力学方程式为 ： 初始条件 ， 时，上式分离变量积分，得： 在恒温条件下，κ为常数，积分得到： 如用转化率表示， 则可写成： 恒温恒容二级不可逆反应 对某一反