医用有机化学第十三章.doc

1 第十三章有机波谱学基础 有机化合物结构分析方法 ?化学方法 ?物理方法 实验操作烦琐 实验周期长 需要的样品量大 无法测定某些化合物的精细结构 ——波谱学方法 Absorption spectrum 吸收光谱 紫外光谱 UV 红外光谱 IR 核磁共振谱 NMR 非吸收光谱 质谱 MS 常用的波谱法 第一节吸收光谱的一般原理 一、波长、频率和波数一、波长、频率和波数 二、电磁波能量的吸收二、电磁波能量的吸收 光的性质 λ ν= c c＝3 ×1010cm·s-1 λ:波长，单位可用cm, μm, nm ν:频率，单位:s-1或Hz ν:波数（=1/λ），单位：cm-1 E ＝ h ν= hc /λ E: 光子的能量（单位:J/mol） h: 普朗克常数，6.62 ×10-34 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 2 不同波谱法的工作频率 λ(nm) 100 800 3*106 5*106 光谱区域 X光 紫外- 可见光 红外光 微波 无线电波 分子吸收辐 射能后变化 内层电子 跃迁 价电子跃迁 分子振动能级和 转动能级变化 分子转动能 级变化 核磁共振 第二节紫外光谱Ultraviolet Spectra UV 一、紫外光谱的基本原理一、紫外光谱的基本原理 二、紫外光谱在有机物结构分析中的二、紫外光谱在有机物结构分析中的 应用应用 200 ~ 400nm 近紫外区 400 ~ 800nm 可见光区 分子吸收紫外光区的电磁辐射，引起电 子能级的跃迁产生紫外光谱。 一、紫外光谱的基本原理一、紫外光谱的基本原理 常见紫外可见分光光度仪 （200 ~ 800nm） 维生素A的UV谱 横坐标：波长(nm) 纵坐标：A，ε(logε) 最大吸收波长：λmax 维生素A ）（甲mmax= ελ 紫外光谱是由电子能级跃迁产生的吸收 光谱。可以跃迁的电子有： CO H H σ 电子 π 电子 n 电子 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 3 最常见的电子跃迁： E σ→σ* π→π* n→σ* n→π* σ* σ π π* n 成键轨道 非键轨道 反键轨道 跃迁所需能量大小顺序： σ→σ* n→σ* π→π* n→π* σ→σ* 和n→σ* 跃迁 λ 200nm (远紫外区) 例：CH3CH3 λ max= 135nm CH3OH λ max= 183nm 共轭π→π* 和n→π* 跃迁 λ : 200~400nm (近紫外区) π→π* n→π* λ max= 217nm λ max= 321nmH3CCHCHCO H CH2=CH2 λ max= 165nm 二、紫外光谱在有机结构分析中的应用二、紫外光谱在有机结构分析中的应用 确定共轭体系 l饱和有机物和孤立烯、炔：无紫外吸 收 l共轭体系：有紫外吸收 l共轭链延长：紫外吸收向长波方向移 动，吸收强度增加 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 4 CH2=CH-CH=CH2 λ max= 217nm（ ε =21000） CH2=CH-CH=CH-CH=CH2 λ max= 258nm（ ε =35000） CHCH2 λ max= 254nm（ ε =250） λ max= 282nm（ ε =450） CH2=CH2 λ max= 165nm CH3COO C9H12 CH3COO C9H19 HO C8H17 （1）（2）（3） 已知λmax ：A. 275nm；B. 304nm；C. 365nm。 分别为下列结构中的哪一个？ 正己烷 第三节红外光谱Infrared Spectrum IRIR 0.8μm2.5μm25μm100μm 近红外区远红外区 12500cm-14000cm-1400cm-1100cm-1 红外光的波长范围 中红外区 一、红外光谱图一、红外光谱图 横坐标：波长λ（μm）或波数ν（cm-1） 波数越大，即频率越高，能量也就越大。 纵坐标：透光百分率（ T %） 表示吸收强度，红外光谱图中吸收谷越 深则表示吸收越强。 甲苯的IR谱 PDF 文件使用 pdfFactory Pro 试用版本创建 5 二、分子的振动二、分子的振动 1．伸缩振动ν 2．弯曲振动δ 伸缩振动 沿键轴方向的振动 演 示 演 示 弯曲振动 垂直于键轴方向的振动 ν δ 高频区低频区 演 示 演 示 演 示 演 示 三、峰数、峰位和峰强三、峰数、峰位和峰强 p一个有机物分子在IR谱中出现