精细化工生产工艺（第二版）第7章皮革化学品.ppt

精细化工生产工艺 合成鞣剂生产工艺 2 概述 1 第七章　皮革化学品 涂饰剂合成工艺 4 合成加脂剂生产工艺 3 要使裸皮获得遇水不膨胀、不腐烂，有较好的耐湿热性，能耐微生物的分解，并有一定的成型性、多孔性、挠曲性和半满度等特性，必须经过鞣制、整理等过程，特别是革的手感性能，是经过加脂、填充和机械整理、涂饰等加工而进一步完善起来的。 其中鞣制是使皮发生决定性改变的过程。能将皮变为革的化学材料称为鞣剂，鞣剂的种类很多!按化学成分可分为无机鞣剂和有机鞣剂两大类。 加脂是制造皮革的一道重要工序，皮革加脂剂可分为不溶于水的加脂剂和能溶于水的加脂剂两类。 涂饰是制革厂的最后一道工序，也是最重要的一个环节。 第一节 概述 第二节 合成鞣剂生产工艺 1 2 鞣制作用与鞣剂结构 芳烃合成鞣剂的主要生产过程 3 芳烃合成鞣剂生产工艺 4 脂肪烃合成鞣剂生产工艺 5 木质素磺酸鞣剂和木质素磺酸 合成鞣剂 6 无机鞣剂和植物鞣剂 1.鞣制作用 鞣制作用的一个必要条件是，把皮变成革时，鞣剂分子必须和胶原结构中两个以上的反应点作用，生成新的交联键；只和胶原在一点反应的化合物是无鞣性的。 鞣剂必须是一种具有多官能团的活性物质，它的分子结构中至少要含有两个或两个以上的官能团。鞣剂能与胶原结构中两个或两个以上的作用点形成分子间键，同时还能破坏胶原中一部分分子键，以产生出更多的新的分子间交联，从而具有鞣制效应。 一、鞣制作用与鞣剂结构 2.化学结构对鞣剂性能的影响 芳烃合成的鞣剂，其鞣性与分子的结构有关，并取决于分子中所含有官能基团的种类、数量、所处位置及连接芳环的桥键的类型。 3.合成工艺对鞣剂性能的影响 芳烃鞣剂的合成过程主要有缩合和磺化两种单元反应。 采用先缩合后磺化的合成工艺，生产缩合-磺化型的合成鞣剂，又称为酚醛清漆磺化物。 采用先磺化后缩合的合成工艺，生成磺化-缩合型的合成鞣剂，又称为芳烃磺酸缩合物。 一、鞣制作用与鞣剂结构 磺化反应 缩合（缩聚）反应 中和分离过程 后处理过程 生产设备与装置的材质 二、芳烃合成鞣剂的主要生产过程 （一）苯酚类合成鞣剂 1.亚甲基桥型酚醛合成鞣剂（图7-1） 合成亚甲基桥型酚醛鞣剂的反应过程，可表示如下： 2.磺甲基化酚醛合成鞣剂（图7-2） 3.改进型酚醛合成鞣剂 合成鞣剂ST的工业生产一般是采用磺化后加入尿素和甲醛进行缩合成盐的工艺，其反应表示如下： 三、芳烃合成鞣剂生产工艺 三、芳烃合成鞣剂生产工艺 （二）砜桥键型合成鞣剂 1.115号合成鞣剂 115号合成鞣剂是以苯酚为原料，用浓硫酸在100℃时磺化得对羟基苯磺酸，将后者加热至145～150℃即生成4,4’-二羟基二苯砜，再将二羟基二苯砜和对羟基苯磺酸和甲醛缩合即得产物： 三、芳烃合成鞣剂生产工艺 三、芳烃合成鞣剂生产工艺 2.磺甲基化砜合成鞣剂 将二羟基二苯砜和甲醛、亚硫酸氢钠进行磺甲基化反应，然后用甲醛缩合，可以制成白色或浅色革用合成鞣剂，其化学反应式如下： 三、芳烃合成鞣剂生产工艺 （三）萘醛类合成鞣剂 1.萘-甲醛合成鞣剂 萘-甲醛合成鞣剂的合成原理可用下式表示： 2.萘酚-甲醛合成鞣剂 萘酚-甲醛合成鞣剂的合成原理可表示如下： 四、脂肪烃合成鞣剂生产工艺 （二）烷基磺酰氯鞣剂 烷基磺酰氯用于鞣制手套革、服装革及其他软革，成革结实色白，容易为多数染料染色。耐肥皂和有机溶剂洗涤。 （三）脂肪醛鞣剂 1.戊二醛鞣剂 2.呋喃甲醛鞣剂 五、木质素磺酸鞣剂和木质素磺酸 合成鞣剂 木质素磺酸与酚醛缩合的鞣剂制备原理如下： 若用砜与木质素磺酸、甲醛缩合，同样可制成下列砜型合成鞣剂。 六、无机鞣剂和植物鞣剂 1.无机鞣剂 在还原反应中还要加些硫酸，其作用是生成碱式硫酸铬和硫酸钾。反应方程式为： 工艺流程如下： 2.植物鞣剂 其制备方法基本相同：植物（根、皮、叶等）→粉碎→浸提→净化→浓缩→干燥。 第三节 合成加脂剂生产工艺 1 2 氯化石蜡 合成脂加脂剂 3 阳离子加脂剂 一、氯化石蜡 （1）酯化 （2）皂化和乳化 二、合成脂加脂剂 三、阳离子加脂剂 第四节 涂饰剂合成工艺 1 2 成膜剂合成工艺 制革专用涂饰剂 一、成膜剂合成工艺 1.乳酪素成膜剂 2.丙烯酸树脂乳液成膜剂 3.聚氨酯乳液成膜剂 二、制革专用涂饰剂 1.改性丙烯酸树脂涂饰剂 2.改性硝化纤维涂饰剂 二、制革专用涂饰剂 Thank you 精细化工生产工艺