气相色谱分析法 仪器分析普通高等教育课程电子教案.ppt

第十一章 气相色谱分析法 §11.1 概述 §11.2 固定相 §11.3 气相色谱分析理论基础 §11.4 气相色谱分离操作条件 的选择 §11.5 毛细管柱气相色谱法简介 §11.6 气相色谱检测器 §11.7 气相色谱定性鉴定方法 §11.8 气相色谱定量测定方法 §11.9 液相色谱法简介 §11.1 概述 2.色谱法分类 11.1.2 气相色谱法的特点 11.1.3 气相色谱分析流程 气相色谱流程（动画） 11.1.4 气固色谱和气液色谱 分配系数（partition coefficient） 分配系数 K 的讨论 容量因子（capacity factor） k K与 k 的关系： §11.2 固定相 (Stationary Phase) 气固色谱固定相的特点: 11.2.2 气液色谱固定相 2. 担体 常用担体（硅藻土） 3. 固定液 (4) 固定液分类方法 4. 固定液的选择 §11.3 气相色谱分析理论基础 1.基线（base line） (2) 用体积表示的保留值 4. 区域宽度(peak width) 11.3.2 色谱柱效能 1. 塔板理论——柱分离效能指标 有效塔板数和有效塔板高度: 塔板理论的特点和不足： 2. 速率理论——影响柱效能的因素 (1) A─涡流扩散项 (2) B/u —分子扩散项 (3) C ·u —传质阻力项 速率理论的要点: 3. 分离度（resolution）——柱的总分离效能指标 色谱分离中的四种情况的讨论： 分离度的表达式： 讨论： 例题： 例题： §11.4 气相色谱分离操作条件的选择 2. 载气流速的选择 11.4.2 柱温的选择 11.4.3 柱长和柱内径的选择 11.4.4 进样量和进样器 11.4.5 气化温度的选择 §11.5 毛细管柱气相色谱法简介 11.5.2 毛细管色谱柱的结构特点 毛细管色谱的优点： 11.5.3 毛细管色谱柱的制备方法 11.5.4 毛细管色谱的结构流程 §11.6 气相色谱检测器 响应值（或灵敏度）S ： 11.6.2 热导池检测器 2.检测原理 进样后: 3. 影响热导检测器灵敏度的因素 11.6.3 氢火焰离子化检测器 2.氢焰检测器的结构 3. 氢焰检测器的原理 4. 操作条件的选择 11.6.4 其他检测器 §11.7 气相色谱定性鉴定方法 11.7.2 与质谱、红外光谱联用的定性鉴定 §11.8 气相色谱定量测定方法 11.8.2 定量校正因子 11.8.3 几种常用定量方法 2. 外标法 3. 内标法 §11.9 液相色谱法简介 11.9.1高效液相色谱分析法的特点 11.9.2 影响色谱峰扩展及色谱分离的因素 11.9.3 高效液相色谱分析法的分类 环境中有机氯农药残留量分析 2. 液－液分配色谱 键合相色谱 稠环芳烃的分析 3. 离子交换色谱法 11.9.4 高效液相色谱仪 1. 高压泵 2. 梯度洗提 3. 液相色谱分离柱 4. 液相色谱检测器 (2) 荧光检测器 (3) 差示折光检测器 思考题 思考题 思考题 表 各种气体的热导系数（单位：J/cm· °C ·s ） Flame Ionigation Detector, FID 1. 特点 (1) 典型的质量型检测器; (2) 对有机化合物具有很高的灵敏度; (3) 无机气体、水、四氯化碳等灵敏度低或不响应; (4) 氢焰检测器具有结构简单、稳定性好、灵敏度高、响应迅速等特点; (5) 比TCD的灵敏度高3个数量级，检测限可达10-12g·g-1 (1) 在发射极和收集极间加有一定的直流电压(100—300V)构成一个外加电场。 (2) 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。 （动画） A区：预热区 B层：点燃火焰 C层：热裂解区： 温度最高 D层：反应区 (1)当含有机物 CnHm的载气由喷嘴喷出进入火焰时，在C层发生裂解反应产生自由基 ： CnHm → · CH (2)产生的自由基在D层火焰中与外面扩散进来的激发态原子氧或分子氧发生如下反应： · CH + O →CHO+ + e (3)生成的正离子CHO+ 与火焰中大量水分子碰撞而发生分子离子反应： CHO+ + H2O →H3O+ + CO (1) 载气流速的选择：N2作载气, 主要考虑分离效能。找到一个最佳的载气流速。 (2)氢气流速：H2流速过低，组分分子离子化数目少，检测器灵敏度低。H2流速过大，基线不稳。 一般N