暖通-第五章(1)2011.ppt

第五章??? 热力学第二定律 问题: （1）既然热力学第一定律揭示了能量在转换和传递过程中数量守恒的客观规律，那么还存在能量损失吗？ （2）热力学第一定律是否可以解释所有的热现象？ （3）热量是否可以完全转化成功？ 第一节 热力学第二定律的实质及表述 一、热力过程的方向性 例： （1）热量自高温自然地传递给低温物体； （2）机械运动摩擦生热，即机械能转变为热能； （3）以上过程是否可以反向进行？热能能否完全转变成功，是否需要条件？ 第二节 卡诺循环与卡诺定理 热力学第二定律的两种表述仅停留在经验的总结上，不具备理论的品格，卡诺循环的提出和证明把热力学第二定律向理论和抽象的发展大大推进了一步。 一、卡诺循环 1、卡诺循环 问题：（1） 在高温热源和低温热源一定的条件下，循环吸收的热量最多能转变为多少功？ 2、克劳修斯不等式 对于不可逆过程，根据卡诺定理，对于微元不可逆循环 对于整个不可逆循环： 综合可逆和不可逆循环，得克劳修斯不等式： 对于热力过程 该式表示系统在可逆时等于克劳修斯积分，在不可逆时系统熵变大于克劳修斯积分。 熵的来历： 克劳修斯证明了状态参数s完成了定义以后，考虑到s的物理意义与“能”有相近的亲缘关系，在字形上也应节仅为好。为此，他用字义为“转变”的希腊字s命名，其德文同音字可写成“entropie”（英文为entropy）以与“能”的德文字“energie”（英文为energy）在字形上接近而定名。 1923年 I.R.普朗克来中国南京讲学，著名物理学家胡刚复教授为其翻译时，首次将“entropy”译为“熵”。由于entropy这个概念太复杂，况且“entropy”为克劳修斯所造，不容易找到一个与此贴切的字。有鉴于此，想到了一个简单的方法，根据公式ds=dq/T，认为s为热量与热量之商，而且此概念与火有关（象征着热）于是在商加上了火字旁，构成了一个新字熵。 3、熵的物理意义： 熵是一个有用的状态参数，并且是一个有价值利用热力学第二定律分析工程装置的工具。 微观解释：熵是分子不次序的一个量度。当一个系统变得更无秩序，分子的位置变得不可预测并且熵增加。因此，可知一种物质的熵，固体最低，液体次之，气体最高。 这是因为固体（固相）物质分子在平衡位置附近震动，但是它们不会相互运动，它们的分子可以在任何时候、情况下，在较好的精度内预测它们 的位置。然而在气相，气体分子随机运动，相互撞击，改变方向，预测它们的位置是极其困难的。分子状态处于混沌。熵为高值。 4、玻尔兹曼关系式 （1）热力学概率 ? 任一宏观状态所对应的微观状态的数目。 （2）熵与热力学概率的关系 S = k ln ? ( 玻尔兹曼关系式 ) K为?玻尔兹曼常数 平衡态对应的热力学概率 ? 为最大。 5、 熵的计算 熵是状态参数，两个状态的熵差与过程无关。所以熵变量的计算有两个途径： 一、只要初、终状态确定，利用已知参数可直接由熵方程计算； 二、在初终状态间任选一个（或几个）可逆过程，利用熵的定义式求得熵变量。 （1）理想气体 （2）固体、液体 具有相变 （3）热源 （ⅰ） T不变 (ⅱ) T变化 （4）功源 （5）孤立系 二、熵增原理 1、熵增原理的推导 对于孤立系统（绝热闭口系），由于与外界没有热量传递，根据克劳修斯过程不等式，有 或 2、熵增原理：绝热闭口系统或孤立系统的熵只能增加（不可逆过程）或保持不变（可逆过程），而绝不能减少。任何实际过程都是不可逆过程，只能沿着使孤立系统增加的方向进行。 熵增原理的意义： （1）可通过孤立系的熵增原理判断过程进行的方向； （2）可作为平衡的判据——当孤立系统的熵达到最大值时，系统处于平衡状态； （3）熵增原理与过程的不可逆性密切相关，不可逆性越大，熵增也越大，可定量地评价过程的热力学性能完善程度。 总之，熵增原理全面地、透彻地揭示了热过程进行的方向、限度和条件，这些正是热力学第二定律的实质。 由于热力学第二定律的各种说法都可以归结为熵增原理，又总能将任何系统与相关物体、相关环境一起归入一个孤立系统，所以可以认为 是热力学第二定律数学表达式的一种最基本的形式。 把孤立体系中的熵增定律扩展到了整个宇宙中，认为在整个宇宙中热量不断地从高温转向低温，直至一个时刻不再有温差，宇宙总熵值达到极大。这时将不再会有任何力量能够使热量发生转移，此即“热寂论”。热寂论是错误的。 思考题： 1、热力学第二定律是否可表达为：功可以完全变为热，但热不能完全变成功。为什么? 2、自发过程为不可逆过程，那么非自发过程