山东理工大学化学工程学院无机化学课件 第六章.ppt

第六章 分子结构与性质 本章学习要求 1.熟悉离子键、共价键、金属键的特点及它们的形成过程； 2.熟练掌握价键理论、杂化轨道理论和分子轨道理论的基本要点及应用。讨论分子的空间几何构型，并由此推出中心原子的杂化态，分析化合物的键参数及形成过程； 3.掌握应用分子轨道理论第二周期同核或异核双原子分子的分子轨道表达式，分析键参数； 4.了解分子间力及氢键对物质的物理性质的影响。 分子结构 1.分子的空间构型 按照一定的规律排列 2.化学键 化学上把分子或晶体内原子（或离子）之间强烈的相互吸引作用称为化学键。化学键主要分为电价键、共价键和金属键。 §6.1 键参数 §6.2 价键理论 共价键的键型 6.4 分子轨道 6-4-2分子轨道的形成 6-4-2 分子轨道的形成 s-s原子轨道的组合 + + + + + + + _ _ _ + + + → → ns ns σ ns σ *ns 能量 σ ns σ *ns 能量 能量 反键轨道 沿键轴对称分布 σ轨道σ电子 成键轨道 ∧ 1s 1s σ *ns σ ns A.O M.O A.O 能量 例 H2 p-p原子轨道的组合 σ *npx 对含键轴 平面反对称 沿键轴 对称 反键轨道 π电子 π轨道 成键轨道 能量 反键轨道 σ电子 σ轨道 成键轨道 ∧ σ npx σ *npx π *npz π npz ∧ _ _ + 能量 npx npx _ + _ + _ + _ + _ + _ _ + + + + σ npx + + _ - _ + _ _ _ + + + _ _ + + + + _ + + npZ npZ _ + + _ 能量 π *npz π npz - 6-4-2分子轨道的形成 6-4-3 分子轨道的能级 每种分子的每个分子轨道都有确定的能量， 不同种分子的分子轨道能量是不同的， 可通过光谱实验确定。 O2、F2分子的分子轨道能级 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O ?1s?*1s?2s ?*2s?2px ??2py=?2pz ??*2py=?*2pz ??*2px 能量 O2、F2分子，分子轨道的能级 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O 能量 例　F2 F2[(?1s)2(?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2 (?2px)2 (?2py)2 (?2pz)2(?*2py)2 (?*2pz)2] F2　分子轨道式 1s22s22p5 F 电子分布 ?F—F? ¨ ¨ ¨ ¨ 分子结构式 σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 1s 1s 2s 2s 2p 2p A.O M.O A.O ?1s?*1s?2s ?*2s ??2py=?2pz ?2px ??*2py=?*2pz ??*2px 能量 第一、二周期同核双 原子分子(除O2、F2外) 　　的分子轨道能级 能量 A.O M.O A.O 1s 1s 2s 2s 2p 2p σ 2s σ 2p σ 1s π 2p σ *2p π *2p σ *2s σ *1s 例 N2 N2[(?1s)2 (?*1s)2 (?2s)2 (?*2s)2 (?2py)2 (?2pz)2 (?2px)2 ] N2 分子轨道式 1s22s22p3 N 电子分布 ?N—N? ·　 · ·　 · 价键结构式 分子结构式 ?N≡ N? 为什么会有二套轨道? 第二周期，同核双原子分子的分子轨道 Li，Be， B， C， N 分子轨道为： O， F， Ne的分子轨道为： 6-4-４分子轨道的应用 6-4-4 分子轨道的应用 推测分子的存在和阐明分子的结构 σ键(一般) 单电子σ键 键的名称 存在 存在 是否存在 Li - Li ［H · H]+ 价键结构式 Li2[KK(?2s)2] H2+[(?1s)1] 分子轨道式 分子轨道 能级 示意图 Li2 H2+ 1s 1s σ *1s σ 1s 1s