第51章配合物基础和配位立体化学.pptVIP

* * Synthesis and Structure of Formally Hexavalent Palladium Complexes Thermal condensation reaction of three molecules of 1,2-C6H4(SiH2)2PdII(R2PCH2CH2PR2) (where R is defined as a methyl or ethyl) provided trinuclear palladium complexes. Single-crystal x-ray analysis revealed that each of the central palladium atoms of the complexes is ligated by six silicon atoms and is hexavalent, whereas the other palladium atoms are divalent Jan. 2002 Sience 第31页/共32页 * * Pd的配位数和氧化 态？ 第32页/共32页 * 第二章内容 * 配位数 * 稀土离子的高配位数 * 大环配体配合物的模板 * Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章 * Jan. 2002 Sience 关于6价钯配合物的文章的图形 * * 一.配合物(complexes)的基本观念 MLn 金属(metal, M) , Lewis酸,电子对的受体 族： 4 5 6 7 8 9 10 11 12 金属： Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn (n-1)s2nd2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10 第1页/共32页 * * 配体( ligand, L) , Lewis硷,电子对的给体 :NH3 :CN- :Cl- EDTA 配位数（coordination number,CN )和配位点 Ag(NH3)2+ CN=2, Zn(EDTA)2- CN=6, Cu(CN)2- CN=? 配位数? 化学计量比 配位数? 配体数 第2页/共32页 * * 二.常见的配体 1. 单齿配体(monodentate ligands） F?、Cl?、Br?、I?、 NH3 、NR3 、PR3、PPh3、P(OR)3, 2. 多齿配体（polydentate ligands） 乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、 ?双酮 第3页/共32页 * * 双齿配体 乙二胺(en） 联吡啶(bpy) 1,10-二氮菲（邻菲咯啉） ?双酮 第4页/共32页 * * 六齿配体 EDTA 四齿配体 二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen) 多齿配体 第5页/共32页 * * EDTA配合物的结构 第6页/共32页 * * 三.配合物的几何构形 配位数2 (D∞h ) 配位数3 (D3h) 配位数4 （D4h和Td 点群） 配位数5 （D3h和T4v 点群） 配位数6 （Oh, D4h , D3h , D3d , D2h点群） 配位数8 （D4d四方反棱柱 , D2d 12面体 ） 第7页/共32页 * * 配位数2： 中心原子的电子组态： d10 例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I) 直线形，D∞h Cu(NH3)2+, AgCl2?, Au(CN)2?，HgCl2– [Ag(NH3)2]+，HgX2 AgSCN晶体 第8页/共32页 * * 配位数3：KCu(CN)2 第9页/共32页 * * 配位数4 （D4h和Td 点群） Td AlF4- (d0) , SnCl4 (d0) TiBr4 (d0), FeCl4- (d5), ZnCl42- (d10), VCl4 (d1), FeCl42- (d6) , NiCl42- (d8)