S005 第五章 节 旋光异构 有机化学 .pptVIP

构造异构：分子中原子互相联接的方式和次序不同而产生的异构现象。;立体异构：分子中原子互相连接的方式和次序相同，但在空间的排列方式不同而出现的异构现象。;光是一种电磁波，它的电场或磁场振动的方向与光前进的方向垂直。 ;将普通光线通过Nicol棱镜，它只允许与其晶轴平行的平面上振动的光线通过。 ;旋光物质：乳酸、葡萄糖等，能使偏振光的振动平面旋转一定的角度。 ;WXG-4圆盘旋光仪; 质量浓度ρ = 1g/ml的旋光物质溶液，放在l = 1dm长的盛液管中测得的旋光度为这个物质的比旋光度。;对映异构体的比旋光度数值相等，方向相反。;1 对映异构体 ;2 手性 ;手性分子：具有手性的分子，有互为镜像但不能重叠的对映异构体存在。 ;3 手性分子的判断 ;对称面σ：一个平面能把分子分割成两部分，一部分正好是另一部分的镜像。 ;对称中心;1 对映体和外消旋体 ; 除了对偏振光振动平面的旋转方向不同外，对映体的其他物理性质是相同的； ;2 对映体的构型式 ;Fischer投影式 ;Fischer投影式的书写原则： ;Fischer投影式不能离开纸面翻转过来；;在纸面上旋转180°仍为原来的构型；;不同;不同;判断Fischer投影式是否相同： ;②对调两个基团，对调偶数次构型不变，对调奇数次为原构型的对映体。 ;③固定任意一个基团不动，依此轮换其余三个基团的位置，得到的构型和原来相同。 ;5-5 对映体构型的表示方法 ;2 次序规则 ;看作 ; ;3 由楔形透视式确定构型 ;４ 由Fischer投影式确定构型 ;(R)-(+)-甘油醛 ;验证：在Fischer投影式中，任意两个基团对调，变成对映体，三个基团轮换，分子构型保持不变。 ;2,3,4-三羟基丁酸分子中含有两个不同的手性碳原子。;1;当两个手性碳原子所连的四个基团完全相同时，两个手性碳是相同的。 ;内消旋体3和1或2不呈镜像关系，属非对映体。 ;１ 丙二烯型化合物 ;若用两个环来代替两个双键，则所得到的螺环化合物也应当有对映异构。 ;２ 连苯型化合物 ;若有一个苯环上的两个取代基相同时，则分子有对称面，没有对映异构。 ;３ 其他化合物 ;5-8 立体选择反应和立体专一反应 ;原因：烷烃的卤代是自由基反应，活性中间体自由基为平面型结构，Cl2从自由基平面的两边进攻??几率是相等的。 ;将2-氯丁烷再进行氯代，有2,3-二氯丁烷生成。 ;在已有一个手性中心的分子中引进第二个手性中心时，得到的立体异构体的量是不均等的；;由2-丁烯和Br2加成时，可以得到2,3-二溴丁烷。;原因：溴对烯烃的加成反应，是通过环状的溴 离子中间体历程进行的，为反式加成。 ;溴钅 ;5-9 外消旋体的拆分 ;2 色谱法 ;3 生物法