配位滴定法讲解材料.ppt

只考虑酸效应，反应完全的量化条件是： ，?Y[H]与pH的关系可见下图 Ringbon曲线图 总结： 可以推得： 由上式可推得测定各种金属离子所需的pH值 由 滴定条件 2、条件稳定常数 Ringbon曲线图 考虑综合的影响因素 若考虑所有的影响因素 ——有效条件稳定常数（ ） 在实际应用中常考虑主要因素，一般主要影响因素是溶液的pH值,故主要考虑酸效应系数。 注意： 2、条件稳定常数 3、配合滴定中pH条件控制 从两个方面考虑： 1）考虑酸效应影响 2）防止水解效应影响 试求用EDTA滴定0.01mol?L-1 Fe3+溶液时, 允许的pH值？ 解： 思路 防止Fe3+损失，不产生氢氧化物沉淀，应控制pHmax pHmax 从反应完全的要求 pHmin 最低pH值 例： 最高pH值 先求 pHmin 由 查表：用内插法得 用EDTA滴定0.01mol ?L-1 Fe3+溶液时,允许的pH值？ 16.02 18.01 1.4 1.0 17.10 再求 pHmax 故EDTA法测定Fe3+含量需控制的pH范围为： §3.配合滴定的滴定曲线 滴定曲线的制作方法 pM VEDTA A ? ? B C ? C ? ? D 讨论: 影响滴定突跃因素 反映滴定过程中，随加入滴定剂体积的变化而引起被测金属离子浓度变化的规律。 （pM~V）曲线 制作滴定曲线的方法 §3.配合滴定的滴定曲线 滴定阶段 体系 [M] 计算式 滴定前 M 化学计量点前 MY +M 化学计量点 MY 化学计量点后 MY + Y 影响滴定曲线突跃长短的因素 被测金属离子易发生水解 被测金属离子不易发生水解 §3.配合滴定的滴定曲线 Home EDTA过量 如 : EDTA滴定Ca2+离子 被测金属离子不易发生水解 在化学计量点前 在化学计量点后 [Ca2+] ， 加入EDTA量 ， pCa2+ pH [Ca2+] pCa 突跃明显 §3.配合滴定的滴定曲线 pH ， 加 辅助配合剂NH3-NH4Cl， 在化学计量点后： 如 ：EDTA滴定Ni2+离子 被测金属离子易发生水解 pH ， 随溶液pH ， 在化学计量点前： [NH3] ， 水解现象 ， [Ni2+] pNi 曲线突跃变长。 ， §3.配合滴定的滴定曲线 总结 : 突跃长短 与溶液中pH值有关 与被测金属离子的性质有关 用化学方法或仪器方法指示滴定终点。 §3.配合滴定的滴定曲线 一、指示剂的作用原理 二、金属指示剂应具备的条件 三、金属指示剂的类型 四、常用的金属指示剂 五、指示剂选择原则 §4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂 B色 M EDTA滴定 M（游离） M-In +In MY In A色 一、指示剂的作用原理 Home 金属指示剂: 有机配合剂 有一定酸碱性的染料 有一定颜色 In §4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂 1. M-In要有适当的稳定性，且 2. M-In 易溶于水 4. 显色反应灵敏、迅速、有良好的变 色可逆性 5. 稳定，便于贮藏和使用 3. 具有一定的选择性 二、金属指示剂应具备的条件 Home §4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂 指示剂封闭现象 终点拖后，结果偏高 M-In不稳定 终点提前，结果偏低 , M-In要有适当的稳定性 若 若 §4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂 终点拖长，突跃不明 显，结果产生误差。 M-In 易溶于水 指示剂僵化现象 解决方法： 加热 加有机溶剂 加剧振荡 M-In若不易溶于水 §4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂 铬黑T 变色： 酒红 蓝色 变色的pH适用范围： pH =8 ~ 11 铬黑T （EBT） 酒红色 H2In- HIn2- In3- +H+ +H+ -H+ -H+ pH 6.0 8~11 12 显色反应灵敏,迅速,有良好变色可逆性 例： M+In MIn MIn + Y MY + In 现配现用，配成固体指示剂 三、金属指示剂的种类 见下表 分类： 金属显色指示剂（A、B均为有色） 金属无色指示剂（B有色、A无色） 结构特征： 具有双键的有色有机物 在水溶液中不稳定（光、氧化剂使其分解） §4. 配合滴定的指示剂—金属指示剂 指示剂 名称 变色的pH范围 最佳使用 pH值 特征 1-(2-吡啶偶氮)-