(仪器分析）10.2原子光谱和 与分子光谱.ppt

* 第十章 光学分析法基础 10.2.1 原子光谱 10.2.2 分子光谱 第二节 原子光谱与分子光谱 Atom spectrum and molecular spectrum Fundamental of optical analysis * 10.2.1 原子光谱 1.光谱项符号 原子外层有一个电子时，其能级可由四个量子数决定： 主量子数 n；角量子数 l；磁量子数 m；自旋量子数 s； 原子外层有多个电子时，价电子用主量子数 n；总角量子数 L；总自旋量子数 S；总内量子数 J 来描述。 * 总角量子数: L = ∑ l 外层价电子角量子数的矢量和，(2 L +1)个 L = | l 1+ l2 | ， | l 1+ l2 -1|，······，| l 1 - l2 | 分别用 s，p，d，f ······，表示: L = 0，1，2，3，······， 例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s)2(2p)2 ， 两个外层 2p 电子： L = 2，1，0 * 总自旋量子数 ： S =∑ s ；外层价电子自旋量子数的矢量和， (2 S +1)个 S = 0 ， ±1， ± 2，······， ± s 或 S = 0 ， ±1/2，3/2 ，······， ± s 例：碳原子，基态的电子层结构(1s)2(2s) 2(2p) 2 ， 两个外层 2p 电子： S = 0 ， ±1 ； 3个不同值； L与S之间存在相互作用；可裂分产生(2 S +1)个能级； 这就是原子光谱产生光谱多重线的原因，用 M 表示，称为谱线的多重性。 * 例：钠原子，一个外层电子。 S = 1/2；因此： M = 2S +1 = 2；双重线； 碱土金属：两个外层电子， 自旋方向相同时： S = 1/2 + 1/2 = 1， M = 3， 三重线 自旋方向相反时： S = 1/2 － 1/2 = 0， M = 1， 单重线 * 电子能级跃迁的表示: 一条谱线是原子的外层电子在两个能级之间的跃迁产生的，可用两个光谱项符号表示各种跃迁或跃迁谱线： 例 钠原子的双重线 Na 5889.96 ; 32S1/ 2 — 32P3/ 2； Na 5895.93 ; 32S1/ 2 — 32P1/ 2； * 电子能级跃迁的选择定则: 根据量子力学原理，电子的跃迁不能在任意两个能级之间进行；必须遵循一定的“选择定则”： （1）主量子数的变化 Δn为整数，包括零。 （2）总角量子数的变化ΔL = ±1。 （3）总内量子数的变化ΔJ = 0，±1， 但是当J = 0时，ΔJ = 0的跃迁被禁阻。 （4）总自旋量子数的变化ΔS = 0 ，即不同多重性状态之间的跃迁被禁阻。 * 2. 能级图 元素的光谱线系常用能级图来表示。 最上面的是光谱项符号； 最下面的横线表示基态； 上面的表示激发态。 可以产生的跃迁用线连接。 线系：由各种高能级跃迁到同一低能级时发射的一系列光谱线。 * 3. 共振线 元素由基态到第一激发态的跃迁最易发生，需要的能量最低，产生的谱线也最强，该谱线称为共振线 ，也称为该元素的特征谱线。 * 10.2.2 分子光谱 原子光谱为线状光谱， 分子光谱为带状光谱； 为什么分子光谱为带状光谱？ 原子光谱图 分子光谱图 -刘宇-