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四、判断氧化还原反应的程度 氧还反应的限度就是反应达到平衡时所进行的程度，通常用K?的大小来衡量。由于： 将ΔG? = -nFE?代入上式得： lgK?= lgK?= 通常反应在室温下进行，取T=298.15 K代入上式，得： 该式表明了原电池反应的K?与电动势E?之间的关系。由此看出，当温度和转移电子数一定时，K?值与E?值成正比，(??(+)-??(-))越大，则K?值就越大，说明反应进行得越完全。 lgK? = = §4.4 电解 (Electrolysis) 使电流通过电解质溶液（或熔融液），在电极上 引起氧化还原反应的过程叫电解。 电解一般都是在电解池中进行的。一个直流电源，两个电极，插入电解液中，就构成了电解池，与电源负极相连的电极叫阴极；与正极相连的叫阳极。 阴极:还原反应 阳极:氧化反应 电解NiCl2熔融液 一般电解液中的正、负离子都不只一种，那么根据什么来判断电解产物呢？ 比如：电解0.5mol?dm-3 Na2SO4溶液。 正离子：Na＋、H＋；负离子：SO42－、OH－ 阴极：Na＋？H＋？ 阳极：OH－ ★理论依据：阴极:电极电势高的氧化态物质被还原 （氧化性强） 阳极:电极电势低的还原态物质被氧化（还原性强） §4.5 金属的腐蚀与防护 (Corrosion of metals and protection) 从腐蚀原理来说，金属的腐蚀分为化学腐蚀和电化学腐蚀。 化学腐蚀：单纯由化学作用引起的腐蚀。金属与干燥的气体（O2、Cl2、H2S、SO2等）或有机溶剂直接发生化学反应引起的腐蚀。 电化学腐蚀：金属与电解质溶液接触，组成局部电池，按电化学机理进行反应引起的腐蚀，反应机理跟原电池相同。 地下的输油管线，因为穿过的地段土质不同，会发生差异充气腐蚀。砂土段土质比较疏松，氧气分压大；粘土段氧气不容易渗入，分压小，造成两段处 电对的电极电势不同： 砂土段为阴极：O2+2H2O+4e－=4OH－ 粘土段为阳极：Fe=Fe2＋+2e－ 所以粘土段部分的钢管更容易被腐蚀。 ,由铁作导体，也会产生原电池反应。 （3）差异充气腐蚀： 由于氧气分压不同造成的金属腐蚀，也叫缝隙腐蚀。 了解了腐蚀发生的原理，就可以针对不同的腐蚀过程采取相应的措施来防腐。金属设备的防腐方法可以分为三大类：电化学防腐、覆盖层保护、加缓蚀剂。 三、金属设备的防腐 （一）电化学防腐 1、牺牲阳极保护法 (? 示意图) 在钢铁上接一块比它更活泼（电极电势更低）的金属，如：Zn 、Mg等，因为它们比铁活泼，形成原电池时，这些活泼金属就成了原电池的负极，也就是腐蚀电池的阳极，发生氧化反应被腐蚀；而钢铁作阴极，只起导体作用，不会再被腐蚀。船体外壳、海底设备常用这种方法来防腐。 2、外加电流保护法 利用电解原理，外加一个直流电源：阴极接被保护金属，阳极接废钢铁。（ ? 示意图） 阴极： 阳极： 强制性地让被保护金属作阴极，而废钢铁作阳极被腐蚀。这种方法主要用于土壤、水体中的金属设备的防腐。 *