智能纺织品-2 第二章 蓄热和调温纺织品和 与服装.ppt

高分子固—固相变材料还可通过对高分子固—液相变材料进行部分交联而得到。如对 结晶型聚烯烃采用辐射交联的方法进行部分交联，使聚烯烃分子不能自由运动，从而表现出固—固相变性质。采用这种方法制备固—固相变材料时，大分子间的交联程度不能过高，否则会形成热固性高分子，失去相变材料性能。 2.2.3 相变材料微胶囊的制备 微胶囊技术是利用成膜材料把固体或液体包覆起来，并形成微小颗粒的技术。所得的微小颗粒称为微胶囊，其颗粒大小一般在微米或毫米范围。被包覆在微胶囊内部的物质称为芯材(或囊心、包容物、内核)。微胶囊的外壳是由成膜材料形成的包覆膜，称为壁材(或囊壁、壳体、包膜)。 微胶囊的制备方法从原理上大致可分为化学方法、物理方法和物理化学方法三类。化学方法包括界面聚合法、原位聚合法及悬浮交联法。物理方法包括溶剂蒸发或溶液萃取、熔化分散冷凝法、喷雾干燥法、流化床法等。物理化学方法是利用聚合物的相分离性质制备微胶囊，因此又称为相分离法。根据制备介质的不同，可分为水相相分离法和油相相分离法。 微胶囊颗粒的大小和形状与制备方法有密切的关系。一般微胶囊粒子的大小在2~ 1000μm之间，壁材的厚度在0.2—10μm之间，芯材所占比例在20％一95％之间。随着微胶囊化技术的发展，目前已制备出纳米胶囊，其粒子大小在1—1000nm之间。 微胶囊技术作为一种有效的商品化加工方法，广泛用于染料、颜料、油漆、医药、食品、农药等领域。采用微胶囊技术可降低被封闭物质的反应性，或使反应性物质相互隔离，提高被封闭物质的储存稳定性和与其他物质的相容性；降低可蒸发物质的挥发性和气味；减小被封闭物质的可燃性；赋予物质特殊的功能和应用效果等。 在20世纪70年代，美国首先将相变材料包覆在微胶囊中，制成了微胶囊化相变材料(Micro PCMs)。将相变材料制成微胶囊形式，可提高相变材料的稳定性，避免相变材料的泄漏，延长使用寿命，便于应用加工，从而使相变材料的应用范围更加广泛。此外，由于微胶囊颗粒很小，提供了较大的热传递表面积，因此相变材料微胶囊对外界温度的响应速度较高。 相变材料微胶囊的结构如图3—1所示。相变材料微胶囊的芯材为相变材料，为提高相变材料的稳定性，避免氧化和热降解等反应，可在芯材中加入稳定剂。微胶囊的壁材可以是脲醛树脂、聚氨酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺、聚碳酸酯、聚环氧化物、聚酯等高分子材料，有时为提高微胶囊的密闭性或湿、热稳定性，可将几种壁材混合使用。微胶囊的壁材应具有良好的物理性能(如高强度、高硬度、高弹性、低孔隙率)以及化学稳定性、热稳定性等性能。 微胶囊化相变材料在制备过程中，应满足以下方面的要求： ①微胶囊颗粒的大小及均匀性； ②微胶囊的物理和化学稳定性； ③微胶囊芯材与壁材的比例； ④微胶囊中相变材料成分的含量尽可能高。 将相变材料制成微胶囊后，提高了相变材料的稳定性，可更好地用于纺丝和纺织品的整理加工。将相变材料微胶囊用于纺丝或纺织品的整理加工时，徽胶囊的直径一般为10—60μm，壁厚小于1μm，相变材料的加入量约为80％一85％。 相变材料微胶囊一般采用原位聚合方法制备，也可采用界面聚合方法制备。所用单体及溶剂应不与相变材料、稳定剂等发生化学反应。 原位聚合法： 原位聚合法所用聚合反应包括均聚、共聚和缩聚反应等。采用原位聚合方法制备微胶囊时，必须在进行聚合反应之前将芯材分散成微粒，并且作为分散体系的分散相。聚合反应的单体可以溶解在分散体系的分散相或连续相中，而反应所形成的聚合物在整个体系中是不溶的。在进行原位聚合时，将反应性单体与催化剂全部加入到分散相或连续相中。 2.2.3 相变调温机理 物质在温度升高或降低时，会吸收或放出热量。在无相变及结构变化的条件下，物质吸收或放出的热量与物质的质量、比热容、温度差成正比，即 Q＝CM(T2一T1) 式中，Q为物质吸收或放出的热量；C为比热容；M为物质的质量；T1，T2分别为物质在低温、高温时的温度。 由于物质的比热容一般较小，因此在无相变的条件下，物质的储热能力较小。若储存具有实用价值的热能或用于温度的调控时，则必须采用大量的储热介质，这样使其在实际应用中受到很大的限制。 对于固—液相变材料，当其熔点处于环境温度的变化范围之内时，随环境温度的升高或降低，达到相变温度时，相变材料会发生固态—液态之间的可逆相转变，而相变材料的温度基本不变。图3—2表明了固—液相变材料温度的升高与吸热量的关系。 随环境温度的变化，固—液相变物质吸收或放出的热量为： Q＝M[(Tm-Tl)Cps+Hf+(T2-Tm)Cp1] 式中，Q为物质吸收或放出的热量；Cpl，Cps分别为物质在液相、固相时的比热容；M为物质的质量；Hf为物质的熔解热；Tm为物质的熔点；T1，T2分别为物质在