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对高氯废水COD测定方法探究 　　【摘要】随着我国化工产业的不断发展，化学化工等行业则会产生大量含无机盐的有机废水，而对于高氯离子浓度的水样，如果要是用国标法测定COD值则会产生较大的误差，并且所得到的误差会根据氯离子的浓度的不断增加而增大。本文主要以电厂废水COD测量为背景，介绍了重铬酸钾法，并且说明了重铬酸钾消解方法和比色法相结合的电厂HBCOD-1型COD在线分析仪的好处，最后介绍了几种对消除高氯离子浓度污水COD测定的方法。 　　【关键词】高氯废水；COD；测量方法 　　 目前，工业废水中COD测量所经常采用的是重铬酸盐法，而由于该方法受到氯离子的浓度影响，而对于消除废水氯离子的干扰，则一直是这些行业所面临废水测定COD时的难题，因此，就需要我们寻找更加有效的方法对其进行测定。 　　1.关于重铬酸钾标准方法 　　1.1重铬酸钾的标准原理 　　 重铬酸钾的标准原理，也就是在水样中加入一定量的重铬酸钾和催化剂硫酸银，并且要在强酸性介质中加热回流一段时间，液体中部分重铬酸钾，可被水样中可氧化物质还原，而用硫酸亚铁铵，来滴定剩余的重铬酸钾，就可以完全根据所消耗重铬酸钾的量来计算COD的值。 　　1.2使用的仪器 　　 使用的装置包括：500mL全玻璃回流装置；加热装置(电炉)；3.25mL或50mL酸式滴定管；锥形瓶、移液管、容量瓶等。 　　1.3使用的试剂 　　 所使用的试剂：（1）重铬酸钾标准溶液0.2500mol/L；（2）试亚铁灵指示液；（3）硫酸亚铁铵标准溶液[C(NH4)2Fe(SO4)2?6H2O≈0.1mol/L]；（4）硫酸银溶液。 　　1.4重铬酸钾标准法测定的基本步骤 　　 第一阶段：首先，要对硫酸亚铁铵进行标定，并且要准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于250mL锥形瓶中；其次，要使溶液加水稀释至110mL左右，缓慢加入10mL浓硫酸，摇匀、冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液约为0.15mL；最后，用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色变为蓝绿色，最终变红褐色即为终点。 　　 第二阶段：要取20mL水样，并且要加入10mL的重铬酸钾，插上回流装置；再加入30mL硫酸银，加热回流2h冷却后，用90.00mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，???硫酸亚铁铵标准溶液进行滴定，此时溶液的颜色由黄色，蓝绿色至红褐色即为终点，并记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量，测定水样的时，20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白实验，记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。 　　1.5注意事项 　　 （1）如果使0.4g硫酸汞，则络合氯离子的最高量可达40mg；如果取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样；如果氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子等于10：1；如果出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。 　　 （2）该方法所测定COD的范围为50-500mg/L，而对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液，回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液，对于COD大于500mg/L的水样还应稀释后再来测定。 　　（3）水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量最好应为加入量的1/5-4/5为宜。 　　 （4）每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。 　　2.电厂用的COD在线分析仪 　　 HBCOD-1型COD在线分析仪，它是将GB11914-89规定的重铬酸钾消解方法和比色法相结合的产物，采用工控机自动控制水样采集、加药、恒温加热消解和进行光电比色，快速连续自动完成COD分析的全过程。仪器既可独立完成污水中COD分析，也可与其它微机系统连接实现水中COD的总量控制。本仪器可广泛应用于企业中排污口和装置进出口水中COD的测量。 　　2.1工作原理 　　 HBCOD-1型COD在线分析仪采用重铬酸钾开放式回流比色法使样品氧化。在微机的控制下，将水样与重铬酸钾溶液和浓硫酸混合，加入硫酸银作为催化剂，硫酸汞络合溶液中的氯离子。混合液在1650℃条件下经过一定时间的回流，水中的还原性物质与氧化剂发生反应。氧化剂中的Cr6+被还原为Cr3+，这时混合液的颜色会发生变化。通过光电比色把Cr3+的增加量转换为电压变化量。通过测量变化了的电压量，并通过曲线查找计算得出COD值。 　　2.2 仪器的主要性能 　　 （1）大屏幕液晶显示：仪器采用大屏幕图形点阵式液晶显示，既可显示整个分析过程的工艺流程，又可直观地显示测量结果、报表、曲线。 　　 （2）2.4～20mA模拟接口输出：4～20mA分别对应零点和满量程之间的线性输出，可与各种标准数据采集器兼