锂离子电池负极材料纳米cfe3o4的制备及性能研究-preparation and properties of nano cfe3o4 as cathode material for lithium ion batteries.docxVIP

致谢本论文是在蒋荣立教授的指导下完成的。在论文的各个期间，蒋老师给予了我许多启发和指导，从而保证了论文的顺利完成。三年研究生期间，蒋老师渊博的学识，严谨的治学态度，饱满的工作热情，为人谦和的处事作风都潜移默化的影响着我。在此，谨向我的导师蒋老师教授表示深深的敬意。此外，感谢在平时的学习和生活中给予过我帮助的，师姐吕慧、李艳芬和许秀琴博士，同学杨晓明、彭晴晴等，以及在论文完成阶段给予帮助师弟师妹们，还要感谢材料学院的吴超和张弘同学，感谢他们对我实验上的帮助。还要特别感谢的是我的父母，谢谢他们一直支持我。最后，衷心感谢在百忙之中评阅本论文，提出宝贵意见的各位老师，祝您生活美满，桃李满天下。摘要Fe3O4作为锂离子电池负极材料具有理论比容量高、价格便宜、环境友好等优点，其储锂机理为转换反应，反应方程式为：Fe3O4+8Li++8e-?3Fe+4Li2O。由于反应过程中生成了1-10nm的Fe和Li2O，材料体积发生变化，造成电极材料粉化团聚，多次充放电循环后从集流体上剥落，因而致使电池容量的不可逆损失。制备特定形貌的的纳米Fe3O4和对材料进行碳修饰均能很好的解决这个问题，特殊的形貌可以提供额外空间缓解体积变化，并且纳米材料可以增加活性位点，缩短Li+传输距离；碳包覆不仅可以缓解体积膨胀的应力，防止材料粉化团聚，还可以提高电极材料的导电性，降低电池内阻。实验中采用溶剂热-胺热法制备纳米Fe3O4，研究了反应原料的种类及配比、反应时间、体系含水量等条件对产物形貌的影响。通过对实验条件的调控，制备得到了不同形貌的Fe3O4纳米材料。选择了其中具有孔隙结构的簇状球Fe3O4、多孔球Fe3O4和纳米微孔球Fe3O4作为锂离子电池负极材料，研究其电化学性能，并对不同形貌Fe3O4的电化学性能做了对比及原因分析。在电流密度为50mA/g时，三种电极材料的可逆比容量均高于理论比容量（926mAh/g），但是由于衰减过快，50次循环后，比容量保留率不到20%。采用水热法制备了三种形貌的C/Fe3O4纳米材料，碳层的厚度为2-5nm，并且材料形貌规整分散均匀。以其作为锂离子电池负极材料进行充放电测试，电流密度为50mA/g时，可逆比容量均在1100mAh/g以上，并且50次循环后，最高比容量保留率为64%，其循环性能均优于未包覆的Fe3O4电极材料。实验中还采用了高温煅烧法制备得到了三种形貌的C/Fe3O4纳米材料，Fe3O4纳米颗粒密封在无定形碳中，以其为负极材料的锂离子电池容量随着循环次数的增加而增加，而且具有良好的倍率性能。两种方法制备得到的C/Fe3O4纳米材料电化学性能均优于未包覆的Fe3O4纳米材料，电极材料的电阻也低于未包覆的Fe3O4纳米材料。实验中制备了石墨烯与Fe3O4复合材料和GNs/C@Fe3O4复合材料，并以其作为锂离子电池负极材料。由于石墨烯也具有良好的储锂性能，复合电极材料具有极高的初始容量，均高于未复合前的Fe3O4电极材料的比容量。虽然其循环性能并没有达到预期目标，但是仍然优于Fe3O4电极材料，由于石墨烯具有良好的导电性，复合材料的电阻远远小于Fe3O4。该论文有图46幅，表7个，参考文献91篇关键字：锂离子电池；C/Fe3O4；形貌；碳修饰；石墨烯；电化学性能IAbstractAspotentialanodematerials,Fe3O4showshighcapacity,lowcost,andeco-friendliness,thushasattractedconsiderableattention.ThecapacityoflithiumstorageismainlyachievedthroughthereversibleconversionreactionbetweenlithiumionandFe3O4:Fe3O4+8Li++8e-?3Fe+4Li2O.Despitethoseintriguingfeatures,themainobstacleindevelopingFe3O4anodesliesintheseverevolumechangeofFe3O4particlesduringlithiumioninsertion/extraction,whichcanresultinpulverizationoftheinitialparticlemorphologyandcausethebreakdownofelectricalconnectionofsuchanodematerialsfromcurrentcollectors,therebyleadingtopoorcyclingperformance.Inordertocircumventtheaboveintractableproblems,twoty