基于聚集诱导荧光增强机制分子识别检测探针的相关研究 邓玉豪 王建新 廖敏 杨运旭 北京科技大学国家级项目.docVIP

基于聚集诱导荧光增强机制分子识别检测探针的相关研究 邓玉豪 王建新 廖敏 杨运旭 北京科技大学国家级项目 北京科技大学本科生科技创新项目国家级项目论文 学科类别：理科 基于聚集诱导荧光增强机制分子识别检测探针的相关研究 化学与生物工程学院 邓玉豪 王建新 廖敏 指导老师 杨运旭 教授 摘要：利用有机合成手段合成合成了Probe-1、Probe-2两种新型荧光探针，通过紫外可见光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振（NMR)、质谱（MS）、荧光光谱（FL）对其结构与AIE识别效应进行了表征，发现了Probe-1对汞离子的特异性识别作用，Probe-2对鱼腥草素钠的特异性识别作用，并且提出了Probe-1对汞离子、Probe-2对鱼腥草素钠的AIE识别机理。 关键词：AIE效应；荧光探针；汞离子；鱼腥草素钠 1 选题背景 荧光材料在传感器和光电功能器件的研究中占有非常重要的地位, 但大部分荧光材料在溶液中具有较强的荧光, 而在聚集态时荧光减弱甚至发生猝灭。2001 年, 香港科技大学的唐本忠教授小组在Silole 家族的研究中发现了与上述浓度猝灭效应截然相反的“聚集诱导发光”现象, 简称AIE 效应, 使人们对有机发光材料的认识开拓了一个全新的角度。[1]这类分子在溶液中不发光或者发光很弱, 而一旦处于聚集状态, 如纳米颗粒或者固体薄膜, 其发光效率大大增强, 可以达到其溶液状态荧光量子产率的上千倍。[2] 受AIE效应的启发，本课题设计合成了两种基于聚集诱导荧光增强机制分子识别检测探针，对Hg和鱼腥草素钠有很好的特征识别作用。克服了传统检测手段在实际应用中因其需要昂贵的仪器、样品处理麻烦、实时性差等弊端。[3]具有开发为具有便捷, 选择性好、灵敏度高,易于通过光纤实现对化学和生命体系中的分析对象进行远程、实时、在线自动监测的荧光探针的前景。 2+2 方案论证 本课题对奎宁手性结构进行修饰，形成含AIE结构单元的手性奎宁季铵盐，通过所带电荷增加聚集发光的能力，对带相反电荷的其它手性小分子进行识别检测研究。同时也将设计含TPE 或氰基取代的AIE衍生物分子。筛选这些结构对金属离子如K+, Li+, Cs+, Ag+, Na+, Cu2+, Ba2+, Be2+, Ca2+, Cd2+, Fe2+, Hg2+, Mg2+, Mn2+, Ni2+, Pb2+, Sr2+, Zn2+, Co2+ 及 Cr3+的识别。本课题使用紫外可见光谱（UV）、红外光谱（IR）、核磁共振（NMR)、质谱（MS）、荧光光谱（FL）进行表征，实验室都具备此等条件，所以能够保证实验能够顺利完成。 3 研究方法 3.1 分子识别检测探针的合成 3.1.1 针对Hg识别探针Probe-1的合成 2+ 1 北京科技大学本科生科技创新项目国家级项目论文 图1 Probe-1探针合成路线图 针对汞离子识别探针Probe-1的合成路线如图1所示。 3.1.2 针对鱼腥草素钠识别探针Probe-2的合成 NO2 CN + 2 1 2 3 4 CHO SnCl/CHCHOHrefflux, 0.5 h, 100% 2 NC ClCH2COCl / Et3N CH2Cl2 5 HNCl 针对鱼腥草素钠识别探针Probe-2的合成路线如图2所示。 3.3 分子识别检测探针表征 3.3.1 识别Hg的探针分子Probe-1的表征 2+ Probe-2 图2 Probe-2探针合成路线图 本项目利用红外光谱、核磁共振和质谱分别对Probe-1分子进行了表征工作，确定合成产物为所需合成的Probe-1目标分子。 Probe-1的核磁共振表征：1H NMR (400 MHz, d-DMSO): δ 8.86-8.83 (d, 2H), 8.28(s, 1H),8.06-8.04(d, 2H), 8.03-8.00(d, 2H), 7.28-7.26(d, 2H), 7.06-7.01(m, 1H), 4.91-4.87(d,1H), 4.63-4.61(d,1H) Probe-1的红外光谱表征：IR(KBr): v3402.20, 2214.13, 1585.34, 1571.88, 1510.16, 1442.66, 1338.51, 1170.71, 852.48, cm-1 Probe-2的质谱表征：MS (ESI, p