脂肪烃分子中的氢.pptVIP

例一 制备 (CH3)2CH—CH2 — CH2 — OH ? ? ? 解一 解二 (CH3)2CHCH2MgX + CH2O (CH3)2CHCH2CH2OMgX 无水醚 (CH3)2CHCH2CH2OH H2O 用甲醛在分子中引入羟甲基 (CH3)2CHMgX + (CH3)2CHCH2CH2OMgX H2O (CH3)2CHCH2CH2OH 无水醚 用环氧乙烷在分子中引入羟乙基 例二 制备 (C2H5)2CHOH CH3CH2MgX + HCOOC2H5 无水醚 C2H5CH—OC2H5 OMgX CH3CH2CHO CH3CH2MgX 无水醚 C2H5CHC2H5 OMgX H+ H2O CH3CH2 — CH — CH2CH3 OH 用甲酸酯可以制备对称的2oROH ? ? ? - C2H5OMgX 例三 制备 (CH3)2CHMgX + 无水醚 H+ H2O 用取代的环氧乙烷在分子中引入取代的羟乙基 ? ? ? ? 例四 制备 AlCl3 CH3CH2MgX 无水醚 H+ H2O + 3oROH可用酮来制备 例五 制备 CH3CH2MgX 无水醚 CH3CH2MgX H+ H2O 带有两个相同取代基的3oROH用可以酰卤或酯来制备。 所有的格氏试剂均需自制。 -ClMgBr 由简单醇制备高级醇 酯 醇 卤代烷 卤代烷 格氏试剂 （1） 醛 醛 酸 酰卤 烯 环氧乙烷或取代的环氧乙烷 酮 （2） 醇 酮 烯 ……… ……… ……… 常 识 甲醇 10ml 双目失明 30ml致死 工业乙醇（95.5%） 无水乙醇（99.5%） 绝对乙醇（99.95%） 变性乙醇（含少量甲醇 的乙醇） 乙醇的生产 乙烯的间接水合 乙烯的直接水合 发酵法（12%酵母生长受抑制） 乙醇的分类 §10.2 酚 一、酚的结构及命名 通式 : Ar－OH [ 注意与PhCH2OH(芳醇)的区别 ] 酚的命名在芳环命名后加上酚字即可，例： 邻苯二酚 1,2,3-苯三酚 α-萘酚 5-甲基-2-异丙基苯酚 1,5-二萘酚 二、酚的物理性质 三、酚的光谱性质 四、酚的化学性质 1、酚羟基的反应 酚的酸性比碳酸弱，但比醇强，可溶于氢氧化钠溶液而不溶于碳酸氢钠溶液，pKa为10.00。 酚的酸性，主要是由于O上电子云向苯环移动，使羟基氧电子云密度降低的原故，同时，苯环负离子由于共轭效应影响，负电荷分散到苯环上，使电子云平均化，更稳定。 苯酚连接吸电子基团，使酸性增强，连接供电子基团时，酸性越弱。 Ka = 7×10-9 Ka = 1×10-10 Ka = 6.7×10-11 取代基 邻 位 间 位 对 位 CH3 10.29 10.09 10.26 H 10.00 10.00 10.00 F 8.81 9.28 9.81 Cl 8.48 9.02 9.38 NO2 7.22 8.39 7.15 不同的取代苯酚的 pKa 值 （1）?与三氯化铁的颜色反应 紫色 （具有烯醇结构的脂肪醇也有此反应） （2）??醚的生成 (6) 与硫酸、硝酸、磷酸等反应，生成相应酸的酯 （硫酸二甲酯） 2oROH , 3oROH在硫酸作用下消除。 (7) 脱水反应 醇与强酸（硫酸、磷酸等）加热，可发生分子内脱水或分子间脱水，分别生成烯烃或醚。 生成烯烃的相对速度为：叔醇仲醇伯醇，例： 醇分子中若有二种以上?－氢，主要产物为双键碳原子上烷基较多的烯烃。 例如： 90% 10% 3－戊醇脱水时，主要产物为反式: 75% 25% 脱水反应中还可能生成重排产物： 80% 3% 64% 分子间脱水生成醚： （SN2反应） （对于叔醇只能分子内脱水得到烯） (8) 氧化和脱氢 不同结构的醇氧化得到不同的产物。 ROH 产物 氧化剂