二羟基苯甲酰肼金属配合物的合成与结构分析-synthesis and structural analysis of dihydroxybenzoyl hydrazine metal complexes.docx

摘要酰肼作为一类重要的有机配体, 有较大的共轭体系、很强的配位能力、多样的配 位方式, 能与许多金属形成配合物. 这些配合物表现出丰富的光学、电学、磁学等性 质, 并在分子识别、催化、生物活性等方面具有潜在的应用价值. 因此, 我们合成三 种双羟基苯甲酰肼类配体，通过配体与金属盐反应, 得到二十六个具有单晶结构的金 属配合物, 并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征. 本论文的主要 内容共分三部分:1. 合成了六个N-酰基-2, 4-二羟基苯甲酰肼配体: N-环丙烷酰基-2, 4-二羟基苯甲 酰肼(H3L1), N-丁酸酰基-2, 4-二羟基苯甲酰肼(H3L2), 2, 5-二羧基-1, 4-双(N-2, 4-二羟 基苯甲酰基)苯二甲酰肼(H8L3), N-环己烷酰基-2, 4-二羟基苯甲酰肼(H3L4)和N, N-双-2, 4-二羟基苯甲酰肼(H4L5), N-金刚烷酰基-2, 4-二羟基苯甲酰肼(H3L6). 配体与金属盐 反 应 , 得 到 九 个 配 合 物 ： [Co3(L1)2(Py)8]·Py(1), [Ni3(L1)2(Py)4](2),[Co3(L2)2(Py)8]·Py·NO3(3), [Ni2(L2)(Py)6]·Py·DMF(4), [Cu4(L3)(Py)8]·DMF(5), [Zn4(L3)(Py)8]·DMF(6), [Co3(L4)2(Py)8]·NO3·CH3OH(7), [Ni2(L5)(Py)6]·NO3(8), [Zn2(L6)2(Py)2](9),并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征. 配合物(1), (2), (3), (7)通过 配体中的肼基-N-N-连接为三核金属配合物. 其中, 处于对称中心上的金属离子的赤 道面由有两个配体中的肼基N和羰基O构成, 而处于对称性相关的两个金属离子的赤 道面由肼基N、羰基O、酚羟基O和吡啶N构成. 配合物(4)和(8)中, 末端羧基脱质子与 金属离子配位, 形成一个七元螯合环. 配合物(4), (8), (9)是通过-N-N-桥联的双核金属 配合物. 配合物(5), (6)是通过-N-N-桥联的四核金属配合物. 配合物分子间通过O-H… O氢键和C-H…O, C-H…π相互作用连接为一维(配合物2, 3, 7, 8)链状结构和二维(配合物1, 4, 5, 6, 9)网状结构.2.合成了八个N-酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼配体: N-乙酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼 (H3L7), N-丙酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼(H3L8), N-丁酸酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼(H3L9), N-苯乙酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼(H3L10), N-苯甲酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼(H3L11), N- 异丁酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼(H3L12), N-(2-丁烯酸)酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼(H3L13),N-三氟乙酰基-2, 5-二羟基苯甲酰肼(H3L14). 配体与金属盐反应, 得到十二个配合物： [Co3(L7)2(Py)8](10), [Ni3(L7)2(Py)4](11), [Co3(L8)2(Py)8]·2NO3·DMF·C2H5OH(12), [Ni3(L8)2(Py)4]·CH3CH2OCH2CH3(13), [Co3(L9)2(Py)8](14), [Ni2(L9)(Py)6]·Py·NO3(15),[Co3(L10)2(Py)8]CH3CH2OH(16), [Ni3(L10)2(Py)4]·DMF(17), [Co3(L11)2(Py)8]·CH3CH2OCH2CH3(18), [Co3(L12)2(Py)8](19), [Co3(L13)2(Py)8](20), [Co 3(L14)2(Py)8]·2Py(21), 并通过元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射进行了表征. 配合物(10), (12), (14), (16), (18), (20)为直线性三核钴配合物, 而配合物(19), (21)为非直线性三核钴配合物. 配合物通 过分子间的C-H…O, C-H…π相互作用组装成一维、二维网状的超分子结构. 配合物 (11), (13), (17)为直线性三核镍配合物, 配合物(15)为双核镍配合物. 配合物(11)通过 分子间的C-H…O相互作用组装成三维网状结构, 配合物(15)通过分子间的C-H…O, C-H…π相互作用组装成二维网状结构. 配合物(17)通过分子间的C-H…O相互作用连 接成一维链状结构.3.合成了三个N-酰基-2, 6-二羟基苯甲酰肼配体: N-乙酰基-2, 6-二羟基苯甲酰肼 (H3L15), N-异丁酰基-2, 6-二羟基苯甲酰肼(H3