第十四十五章橡胶.pptVIP

15.2 顺丁橡胶（BR） 15.2.1 聚丁二烯的结构及其主要品种 15.2.1.1 聚丁二烯分子链的结构 顺式-1，4-聚丁二烯 反式-1，4-聚丁二烯 1，2加成的聚丁二烯（全同、间同、无规三种立构异构体） 第31页/共43页 15.2.2 顺丁橡胶的生产工艺---溶液聚合法 15.2.2.1 各种引发体系的特点 锂系（丁基锂，阴离子引发剂） 钛系 钴系 镍系 配位阴离子聚合引发剂 第32页/共43页 15.2.2.2 顺丁橡胶（镍系引发剂）生产工艺流程 第33页/共43页 15.2.2.3 顺丁橡胶生产工艺的要求与控制 1. 原料精制 2. 溶剂的选择: 甲苯-庚烷混合溶剂 3. 引发剂活性 4. 聚合速率 5. 分子量及其分布 6. 跃升反应 先合成较低分子量的聚合物，在聚合工序未终止前再添加 有机铝卤化物或“有机铝卤化物与有机卤化物”的混合物，能 使聚丁二烯分子量和门尼粘度急剧升高，即“跃升”上去。 这种使分子量升高的反应称为跃升反应。 跃升剂:三乙基铝、一氯二乙基铝及氢化二异丁基铝等 第34页/共43页 7 粘度问题 8 生产控制与终止聚合 聚合转化率 门尼粘度 9 挂胶 第35页/共43页 15.3 异戊橡胶（IR） 15.3.1 聚异戊二烯的结构与合成原理 顺式-1，4-聚异戊二烯 反式-1，4-聚异戊二烯 1，2 加成–聚异戊二烯 3，4加成 –聚异戊二烯 第36页/共43页 15.3.1.2 顺式-1，4-聚异戊二烯合成原理 异戊二烯合成顺式-1，4-聚异戊二烯所用引发剂类型 1 Zeglar-Natta型 TiCl4+R3Al TiCl4+聚亚胺基铝烷 2 烷基锂型 3 稀土型 第37页/共43页 15.3.2 顺式-1，4-聚异戊二烯的品种、性能及应用 15.3.2.1 顺式-1，4-聚异戊二烯的品种 第38页/共43页 15.3.3 异戊橡胶与天然橡胶之间的差异及其改性 差异：天然橡胶中含有极性基团。 天然橡胶中含有6%的不溶物质（变性蛋白）。 改性： 引入极性基团 添加改性剂 第39页/共43页 15.4 其他通用橡胶 乙丙橡胶（EPR）：乙烯和丙烯的共聚物，通常加入少量的非 共轭的二烯烃使之可硫化交联。 第40页/共43页 15.4.2 丁基橡胶(IIR) 丁基橡胶由主要单体异丁烯和少量辅助单体二烯烃 （如异戊二烯、丁二烯等）共聚得到。 15.4.3 氯丁橡胶(CR) 单体2-氯丁二烯的聚合物-聚氯丁二烯 第41页/共43页 第42页/共43页 作业： 1. 合成橡胶配合剂的主要种类和作用？ 2. 什么叫跃升反应？什么叫塑炼？ 3. 异戊二烯与天然橡胶的差异及改性方法？ 4. 低温丁苯乳液聚合体系的组分？ 5. 写出下列橡胶的结构式。 天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、 顺丁橡胶、乙丙橡胶、丁基橡胶。 第43页/共43页 14.1.1 天然橡胶及其结构 几何异构体 几何异构体是由聚合物分子链中双键或环形结构上取代基的构型不同引起的 如异戊二烯聚合，1,4-聚合产物有 顺式构型 反式构型 聚异戊二烯 第1页/共43页 14.1.2.2 合成橡胶的分类 通用合成橡胶 性能与天然橡胶相近,且物理机械性能与加工性能 较好,能广泛用作轮胎和其他一般橡胶制品,称为 “通用橡胶”. 2. 特种合成橡胶 凡是具有特殊性能,专门用作耐热、耐寒、耐溶剂、 耐辐射、耐化学腐蚀等特种橡胶制品的，称为 “特种橡胶”。 第2页/共43页 第3页/共43页 第4页/共43页 第5页/共43页 第6页/共43页 第7页/共43页 第8页/共43页 14.2 合成橡胶生产工艺特点 1. 单体及其他原料的准备与精制 2. 聚合转化率的控制 3. 橡胶的分离 （1） 电解质凝聚法 （2） 冷冻凝聚法 A 从乳液聚合的胶乳中分离橡胶 B 从溶液聚合的聚合物溶液中分离橡胶 （1）直接干燥法 （2）水析凝聚法 第9页/共43页 14.3 合成橡胶的加工 14.3.1 橡胶的硫化 硫化：使具有高弹性的线型高聚物转变成交联网状结构的 高聚物的过程就称为硫化过程，简称硫化。 硫化反应： 第10页/共43页 从结构上可分为8类： 硫、硒、碲等元素； 硫黄给予体； 有机过氧化物； 醌类化合物 金属氧化物 胺类化合物 树脂类 其它类 硫化剂： 第11页/共43页 1. 硫黄：可用于天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶、聚丁二 烯橡胶等。 2. 硫黄给予体：有秋兰姆、吗啡啉衍生物、氯化硫、多硫化物及烷基苯酚硫化物等。主要用于二烯类橡胶。 3.有机过氧化物：氢过氧化物、 二烷基过氧化物、二酰基过氧化物 、过