改性纳米tio2光催化降解微囊藻毒素机理分析-mechanism analysis of photocatalytic degradation of microcystin by modified nano tio _ 2.docxVIP

三峡大学硕士学位论文三峡大学硕士学位论文 PAGE PAGE VI3 采用溶胶凝胶法制备了 N 掺杂 TiO2(N-TiO2)纳米粉体光催化剂，利用 XRD、XPS、UV-Vis 及 TEM 对光催化剂 N/TiO2 进行了结构表征。发现 N 掺杂 TiO2 相对纯 TiO2 禁带宽度变窄，可见光区有明显吸收。在可见光照射下，利用纳米 N/TiO2 作为 光催化剂降解 MC-LR，通过 HPLC 跟踪检测降解过程 MC-LR 浓度变化，LC-MS 检 测 MC-LR 降解中间产物变化。利用 ESR 及过氧化物酶催化氧化方法跟踪定性定量测 定光催化过程中氧化物种的种类变化。采用 TOC 测定仪测定了 MC-LR 光催化深度 氧化矿化效果。结果表明，可见光(?420nm)照射可有效激发光催化剂 N-TiO2 活化分 子氧降解 MC-LR，在反应条件下，光催化反应 14h，MC-LR 降解率达到 100%，20h 矿化率达到 59%。其光催化反应体系中氧化物种主要为羟基自由基(·OH)。质谱检测 到 13 种降解产物，主要反应机理为光催化反应产生·OH 进攻 MC-LR 结构四个易氧 化部位：Adda 中不饱和碳碳双键和甲氧基、Mdha 中烯键以及 Arg 中的氨基，以及一 些氨基酸之间的肽键的水解。4 通过聚乙烯吡咯烷酮(PVP)功能化的聚苯乙烯(PS)粒子在 SiO2 包覆的同时被乙 醇/氨水介质溶解，得到了单分散空心 SiO2 纳米微球，经溶胶-凝胶法与纳米 TiO2 复 合制备得到了 TiO2@SiO2 纳米球。通过 TEM、XRD 及催化剂多功能表征仪对制备的 TiO2@SiO2 纳米球进行了物理特性及光化学性质的初步表征，探讨了 SiO2 纳米微球 的复合对 TiO2 粒径大小、比表面积、形貌、晶型转变以及光催化活性的影响。在紫 外、可见两种不同的光源下，利用目标染料罗丹明 B(Rhodamine B，RhB)的光催化降 解为探针反应，分析了 TiO2@SiO2 纳米球的光催化活性及适宜 pH 范围。结果表明， SiO2 纳米球的复合能明显改善 TiO2 的形貌，提高 TiO2 的比表面积和吸附量。同时能 明显提高 TiO2 在紫外光及可见光下的光催化活性，可见光下反应 120min，紫外光下 反应 20min，RhB 降解率达到 100%，同时能有效矿化 RhB。TiO2@SiO2 纳米球在 pH 值 3 到 9 的范围内均表现出较高的催化性，紫外光下最适 pH 为 9，可见光下的最适 pH 为 4。5 利用不同的载体通过溶胶浸渍法制备得到不同的负载型纳米 TiO2，并在紫外光 (?≤387 nm)照射下利用有机染料罗丹明 B(Rhodamine B，RhB)光催化降解为探针反应， 以有机污染物降解活性最佳为目的，优选得到光催化活性最佳的负载型纳米 TiO2。 结果表明以硅胶作载体时，催化剂具有较高活性。利用扫描电镜(SEM)，X 射线衍射 仪(XRD) 对高催化活性的负载型纳米 TiO2 进行了初步的物理特性。通过紫外-可见光 谱(UV-vis)、红外光谱(FTIR)和总有机碳(TOC)的测定分析了负载型纳米 TiO2 光催化 特性以及稳定性的表征。实验结果表明：硅胶负载型纳米 TiO2 具有完整的晶型、美 观的形貌以及较高的稳定性。UV/TiO2 体系在 pH=3.0 的条件下，能使 RhB 发生有效 的降解和矿化，80min 褪色完全，14h 矿化率达到 93.8%。关键词：微囊藻毒素 TiO2 改性 光催化 机理AbstractSome cyanobacterias in water bloom produce lethal toxic compounds called cyanotoxins that threaten to the health of aquatic animals and human. Microcystins(MCs) which is hepatotoxic, is the most common cyanotoxins produced by cyanobacteria found in water. How to efficiently remove microcystins in water is a present research focus. With high removal efficiency and no secondary pollution, Titanium dioxide photocatalytic technology has been concerned. In this paper, series of modified TiO2 nanopart