第八章 现代物理实验方法在 有机化学中的应用2010.pptVIP

有 机 化 学 主讲老师：付任重 2011年3月-2011年6月 §8.1 电磁波的一般概念 §8.2 紫外和可见吸收光谱 §8.3 红外光谱 §8.4 核磁共振谱 §8.5 质谱 然而，又怎么知道－OH在手性碳的左边还是右边呢？可通过下面方法确定： §8-2 紫外和可见吸收光谱 物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁所产生的吸收光谱称为紫外光谱。 二、紫外光谱图 2．紫外光谱的表示方法 (1) R带：由n-π＊跃迁引起。或者说，由带孤对电子的发色团产生。例如： (2) K带：由π-π＊跃迁引起。 特指共轭体系的π-π＊跃迁。  K带是最重要的UV吸收带之一，共轭双烯、α,β-不饱和醛、酮、芳香族醛、酮以及被发色团取代的苯（如苯乙烯）等，都有K带吸收。例如： (3) B带和E带 红外光谱在有机化学中的应用 一、官能团的判断 二、结构的推断 三、鉴定有机化合物 四、在分离操作与合成反应中的应用 §8-3 红 外 光 谱 一、红外光谱的一般表示方法 横坐标：波数（σ）400～4000 cm-1；表示吸收峰的位置。 纵坐标：透过率（T %），表示吸收强度。T↓，表明吸收的 越好，故曲线低谷表示是一个好的吸收带。 巴比妥酸的红外吸收光谱图 /view/139957.htm?fr=ala0_1_1 I：表示透过光的强度； I0：表示入射光的强度。 一般指中红外（振动能级跃迁）。 二、红外光谱的产生原理 1.分子的振动方式 (1)伸缩振动：成键原子沿着键轴的伸长或缩短（键长 发生改变，键角不变）。 对称伸缩 不对称伸缩 (2)弯曲振动：引起键角改变的振动。 值得注意的是：不是所有的振动都能引起红外吸收， 只有偶极矩(μ)发生变化(大小、方向)的，才能有红外吸收。 H2、O2、N2 电荷分布均匀，振动不能引起红外吸收。 H―C≡C―H、R―C≡C―R，其C≡C（三键）振 动也不能引起红外吸收。 2.振动频率（Hooke定律） 式中： k — 化学键的力常数，单位为N.cm-1 μ — 折合质量，单位为g 力常数k：与键长、键能有关：键能↑（大），键长↓（短），k↑。 化学键 键长（nm） 键能（Kj.mol-1） 力常数 k（N.cm-1） 波数范围（cm-1） C―C 0.154 347.3 4.5 700～1200 C＝C 0.134 610.9 9.6 1620～1680 C≡C 0.116 836.8 15.6 2100～2600 折合质量μ：两振动原子只要有一个的质量↓，μ↓， σ（ν）↑，红外吸收信号将出现在高波数区。 分子振动频率习惯以σ（波数）表示： 由此可见：σ（ν）∝ k，σ（ν）与μ成反比。 吸收峰的峰位：化学键的力常数k越大，原子的折合质量越小，振动频率越大，吸收峰将出现在高波数区（短波长区）；反之，出现在低波数区（高波长区）。 三、红外光谱与分子结构的关系 具有同一类型化学键或官能团的不同化合物，其红外吸收频率总是出现在一定的波数范围内，这种能代表某基团，并有较高强度的吸收峰，称为该基团的特征吸收峰（又称官能团吸收峰）。 1．不同化合物中相同化学键或官能团的红外吸收频率近似一致。 2．红外光谱的重要区段 研究大量有机化合物的红外光谱的结果，现已大体上可以肯定在一定频率范围内出现的谱带是由哪种键的振动所产生的，分为八个重要区段（见表8-3）。 一些重要基团的特征吸收频率（见表8-4）。 1）特征频率区： 在3700 ～ 1600 cm-1区域（称为：高频区）出现的吸 收峰，较为稀疏，容易辨认，主要有： (1)Y－H 伸缩振动区： 3700～ 2500cm-1，Y = O、N、C。 (2)Y≡Z 三键和累积双键伸缩振动区： 2400～2100 cm-1，主要是：C≡C、C≡N 三键和 C＝C＝C、C＝N＝O 等累积双键的伸缩振动吸收峰。 (3)Y＝Z双键伸缩振动区： 1800～1600 cm-1，主要是：C＝O、C＝N、C＝C等双键。 3．特征吸收峰和指纹区 2）指纹区：