高温煤焦油的溶剂分级萃取和萃取物的gcms分析-solvent fractionation extraction of high temperature coal tar and gcms analysis of extract.docxVIP

第一章绪论1.1本课题的研究背景煤焦油是煤干馏过程中得到的一种比重为1.17-1.19的黑色或黑褐色粘稠状液体，是煤热分解的液态产物。在常温下高温焦油是黑褐色粘稠液体，具有酚和萘的特殊气味。悬浮在煤焦油中一定数量的类似于碳黑的物质和同分子树脂是焦油带有深暗颜色的主要原因，其含量一般用苯或者甲苯不溶物表示，可燃并有腐蚀性。根据干馏温度和方法的不同，可得到低温煤焦油（450oC-550oC）、中温煤焦油（600oC-800oC）和高温煤焦油（1000oC）。其中的高温煤焦油是炼焦工业产生的焦油。无论哪种煤焦油均为具有刺激性臭味的粘稠状液体，简称焦油。煤焦油中含有上万种成份，而已被鉴定的约将近500种，煤焦油中的主要组分是芳烃、酚类、杂环氮、杂环硫和杂环氧化合物以及复杂结构的高分子环状烃。其化学组成具有以下几个特点:[1,2]（1）主要是芳香族化合物，而且大多数是两个环以上的稠环芳香族化合物，烷烃、烯烃和环烷烃化合物很少。煤焦油中含量占绝大部分的是六碳环化合物，但也有五碳环化合物，这些多环高沸点化合物是缺氢的，它们熔点高，在煤焦油中还没发现这些化合物的烷基衍生物。而典型的三环稠环芳烃是蒽和菲，主要分布在蒽油馏分中。（2）在煤焦油中除了芳烃外，还有含氧、含氮、含硫的化合物。含氧化合物主要是相应烃的羟基衍生物，即各种酚类；含氮化合物主要是具有弱碱性的吡啶、喹啉及它们的衍生物，还有吡咯类化合物如吲哚、咔唑以及少量的胺类和腈类；而含硫化合物则主要是噻吩、硫酚和硫杂茚等。（3）煤焦油中相应烃的烷基化化合物的数量很少，而它们的含量是随着分子中环数的增加而减少的。（4）不饱和化合物有茚和氧茚类化合物，以及环戊二烯和苯乙烯等。芳香环的烷基取代基主要是甲基。（5）蒸馏残渣沥青的含量很高，一般在50%以上，含有相当多高分子量的组分，其相对分子量达到数千甚至上万。基于其化学组成可以看出，煤焦油成分中很多是石油化工难以获取的宝贵资源，是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料。因此，煤焦油加工行业在21世纪煤化工工业中占有重要位置，是不可替代的。1.2煤焦油加工和利用现状1.2.1煤焦油加工现状（1）我国煤焦油加工现状中国煤焦油加工工业是随着炼焦工业而发展起来的。近年来，不少地方计划建设煤焦油加工项目，但因地域、投资及原料焦油来源的限制，还要考虑产品市场情况、工艺流程、产品种类、装置的选择、技术引进与设备国产化等诸多因素，导致其加工规模从大小不一。中国目前拥有煤焦油加工装置的企业有50多家，分布在全国各地。其中国内单套装置加工能力最大的在山西宏特煤化工有限公司，其年加工量达18万t。煤焦油加工工艺较复杂，设备也较多。在我国得到普遍应用的是常压蒸馏工艺，采用一塔式或二塔式流程。在煤焦油分馏过程中，根据沸点的不同，可得到酚油馏分（175oC-205oC）、萘油馏分（210oC-230oC）、洗油馏分（230oC-300oC）、蒽油馏分（300oC-360oC）和最终的煤焦油沥青。其中的洗油馏分含有甲基萘、吲哚、联苯、喹啉、苊及芴等。蒽油馏分主要含有蒽、菲、咔唑等多种组分。此外，煤焦油中的稠环芳烃是化工最重要的原料来源，这点是石油化工难以取代的。但是，煤焦油中绝大多数稠环芳烃含量都小于1%，所以，为保证加工的经济规模，煤焦油加工装置规模应大于10万t/a。与国外相比，目前国内的中、小规模焦油追求萘和酚类两种产品的价值，通常切取的煤焦油蒸馏的馏分比较宽，提取得到的主要是萘和酚。煤焦油馏分加工提纯技术将影响整个焦油加工厂的整体水平和经济效益，特别是大规模焦油加工装置，由于馏分分割细，提取产品品种多，所以选择合适的馏分加工技术就显得十分重要。目前，煤焦油产品馏分精制有酚精制、萘精制、蒽精制以及蒽醌精制和古马隆精制等。此外，煤焦油沥青的加工主要是加工成改质沥青和针状焦这类比较具有高附加值的产品。煤焦油加工规模小、布局分散，加工技术落后、能源消耗高、资源浪费严重、环境污染严重、产品质量和品种不能满足国内外市场需求是我国煤焦油加工存在的主要问题。这给我国的煤焦油集中加工增加了相当大的难度。虽然国内已有18万t/a的煤焦油加工规模，但在工艺和整体水平上，同国际上的先进水平还存在很大差距。（2）国外煤焦油加工现状煤焦油具有巨大的经济价值，世界各国都十分重视煤焦油加工技术的开发。德国是世界上最早加工煤焦油的国家之一，加工能力为150万t/a，已能生产500多种化工产品，煤焦油的化工利用率接近60%，居世界之首。日本的焦化工业也比较发达，尤其是在沥青系碳素纤维的开发方面处于优势地位。此外，美国、英国、法国、印度等国的煤焦油加工技术也均有独到之处。目前，德国和日本已将煤焦油的分离和利用的重点由高含量组分转向低含量组分，以从中获取合成精细化学品所需的高附加值成分，并