无机化学一 化学热力学幻灯片课件.pptVIP

四、化学平衡的计算 步骤： 1.写出配平的反应方程式 2.在反应式中各物质下，分别写出初始量、变化量和平衡量 3.写出正确的平衡常数表达式 4.求出未知量 温度、浓度、压力对平衡的影响 1、改变浓度：其他条件不变，增大反应物、减少生成物的浓度，平衡向正向移动 2、增大压力，向气体分数少的方向移动 等温定压条件下，充入惰性气体，相当于减小总压力 等温定容条件下，向系统充入惰性气体，总压力增大，平衡不移动。（体系压力没有变化） 3、温度 1、压力锅内，水在110℃沸腾，求此时锅内压力。 H2O(l)? H2O(g)； ΔrH θm=44 kJ·mol-1 T1=273K,P1=101.32KPa K?1=P(H2O)/Pθ T2=383K,P2=? K?2=P(H2O)/Pθ 答案：146KPa 2、已知Br2(g)的ΔfHθm（298K）为30.9 kJ·mol-1， Br2(l)的正常沸点为59 ℃，计算100 ℃时溴的蒸汽压。 答案：491.3KPa 4、催化剂 T K时，反应的ΔrGm与ΔrGθm（298K）的关系是： ΔrGθm（T）= ΔrGθm（298K）+RTlnQ 这个表达式是错误的。 例 1、298K， 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) ΔrH θm=-1170 kJ·mol-1 4NH3(g)+3O2(g)=2N2(g)+6H2O(g) ΔrH θm=-1530 kJ·mol-1 则NO(g)的ΔfH θm为？ 2、利用甲醇分解来制取甲烷 CH3OH(l)= 298K，标态下，1g铝在O2中完全燃烧，放热31KJ，则ΔfH θm（Al2O3,s）=？ M(Al)=27g/mol Al(s)+3/2 O2(g)=Al2O3,(s) CCl4在850K标态下制得， CH4(g)+4Cl(g)= CCl4(g)+4HCl(g) 为保持温度恒定，应对反应器加热还是冷却？ 反应发生则说明ΔG0 ， ΔrGθm（T）= ΔrH θm - TΔrSθm ΔrSθm=0，所以ΔH0 所以要冷却。 物质结构 第一节 微观粒子 电子波粒二象性 波动性：表征：波长、频率、衍射干涉等； 粒子性：速度、质量、动量等。 第二节 核外电子状态的描述 1、主量子数（n） （1）核外电子离核的远近 N 1、2、3、4、5、6、7 （2）决定电子能量高低的主要因素 2、角量子数 （l） 决定原子轨道的形状，同一电子层中具有不同状态的分层 取值l=0、1、2、3……（n-1）n个取值 S、p、d、f形状 3、磁量子数 （m） 决定原子轨道在空间的伸展方向，不影响电子能量 m=0、±1、 ±2… … ±l，共取2l+1个值 4、自旋量子数ms 表征电子的自旋情况，取值±1/2 任何一个原子中不可能有4个量子数完全相同的电子 电子的运动状态需用一套四个量子数来描述，缺一不可，即四个量子数确定后，电子在核外空间的运动状态就确定了 一、单电子轨道的能级 单电子轨道的能级只取决于n n相同的轨道能量相等，成为简并轨道 二、多电子原子轨道能级 能级由主量子数（n）与角量子数（l）共同决定 1、n同，l不同，能量随l的增加而升高，能级分裂 2、l同，由n决定，n越大能量越高 3、n、l均不同，用n+0.7l决定 核外电子排布和原子结构周期性 一、核外电子排布规律 1、包利不相容原理：在同一个原子内，不能有2个具有完全相同的4个量子数，在每个原子轨道上最多只能容纳自旋方向相反的2个电子 2、能量最低原理 ：核外电子在各原子轨道的排布方式使整个原子的能量处于最低状态 3、洪特规则：电子在简并轨道中的分布总是尽可能以自旋相同的方式分占不同的原子轨道 化学热力学 第一节 基本概念 体系（系统）：被研究的对象，它是由大量的微观粒子组成。 环境 ：与体系密切相关的周围部分 状态：热化学体系的状态是体系物理性质和化学性质的总和。由宏观物理量温度、压力、体积、浓度、密度等确定。 体系的所有性质一定时，体系的状态就一定；其中一个变化，体系状态发生变化。 状态函数：指一系列确定体系状态的物理量 特征如下： 定值性：体系处于一定状态时，它的每个状态函数都有确定的数值 状态函数的变化只决定于体系的始态和终态，与变化的途径无关 若为循环过程，状态函数的改变量为0 过程：体系热力学状态变化的经过 途径：完成一个过程所经历的具体路线（步骤） 热：体系与环境之间因温度不同而交换或传递的能量称为热 规定：体系向环境放热为”-“ 体系向环境吸热为”+“ 符号：Q 单位J或KJ 功：除热以外的体系和环境之间进行的其他能量传递 符号：W 单位J或KJ 物