第一篇 章 绪论-1 天然药物化学 .ppt

第一章 总论;第一节 绪论 第二节 生物合成 第三节 提取分离方法 第四节 结构研究法;第一章 总论;天然药物;二、与天然药物化学相关的几个概念;二、与天然药物化学相关的几个概念;三、天然药物化学研究范围;四、内容和要求;A．探索中药防病治病的机理：研究体内吸收、分布、排泄，进一步研究结构与活性的关系； B．改进剂型、提高疗效：丸散膏丹→注射剂、滴丸、口服液、冲剂； C．提高中药及制剂的质量：有效成分含量测定，如连翘以HPLC法用连翘苷做限量指标； D．提供中药炮制现代科学依据：如黄芩（含黄芩苷）；冷提（酶水解黄芩苷），宜热提（灭活酶）； E．开辟药源、开发新药：如小檗碱（黄连，资源有限），三颗针、黄柏含量也很高；中药新药：有效成分（一类），有效部位（二类），复方（三类）。 ;第一章 总论; 初级代谢和次级代谢产物的概念最初由植物生理学家提出。 现今，对这样的区分仍认为正确，但已不限于高等植物。 现在已明确初级代谢是从二氧化碳和光合成开始产生了许多初级代谢产物，例如氨基酸、乙酰辅酶A、莽草酸、糖、核糖等；而次级代谢产物是从初级代谢途径衍生出来的，往往代表了植物科属和种的特征，虽然它们是重要的化合物，但对产生它们的有机体本身生命过程并不起主要作用。;生物合成研究的内容和意义;第一章 总论;（一）醋酸-丙二酸途径（AA-MA途径）;二、主要的生合成途径;二、主要的生合成途径;（四）氨基酸途径;（五）复合途径;提取前文献综述查阅和药材生药鉴定 提取方法 粉碎成粗粉 有机溶剂法和水提法 水蒸气蒸馏法 升华法;分离纯化法 根据物质溶解度的不同进行分离 温度不同,溶解度不同 改变溶液的极性去杂 酸碱法 沉淀法 ;分离纯化法 根据物质分配比不同进行分离 液-液萃取法 反流分布法 液滴逆流层析法 高速逆流层析法 GC法 LC法:LC分配层析载体主要有---硅胶,硅藻土,纤维素等;有正反相之分;压力有低、中、高之分;载量有分析、制备之分。;分离纯化法 根据物质吸附性不同进行分离 a. 极性吸附剂（如SiO2,Al2O3...)极性强，吸附力大 非极性吸附剂 (如活性炭 －对非极性化合物??吸附力强(洗脱时洗脱力随洗脱剂的极性降低而增大)。 b. 化合物的极性大小依化合物的官能团的极性大小而定; 溶剂的极性大小可按其介电常数(?)大小排列（ 极性渐大 ): 己烷 苯 无水乙醚 CHCl3 AcOEt 乙醇 甲醇 水 ? 1.88 2.29 4.47 5.20 6.11 26.0 31.2 81.0 c. 氢键力吸附;硅胶吸附色谱： 吸附力的大小取决于被分离物质的极性（极性越大，吸附力越强）和洗脱溶剂的极性（溶剂极性越弱，硅胶对被分离物质的吸附能力越强） 洗脱的先后顺序为极性由小到大，极性越大的物质越难洗脱下来 另外：硅胶有一定的酸性，在分离碱性物质时要注意。;氧化铝吸附色谱 吸附规律与硅胶相似 不同之处：氧化铝有一定的碱性，且具有铝离子，在用其分离一些酸性或酚性成分时，易产生不可逆吸附而不能被溶剂洗脱 如蒽醌类、黄酮类成分分离时一般不选择氧化铝作吸附剂。;活性炭吸附色谱 为非极性吸附剂，其吸附规律与硅胶、氧化铝恰好相反，对非极性物质具有较强的亲和力，在水中对物质表现出强的吸附能力 常用于水溶液的脱色素，也可用于糖、环烯醚萜苷的分离纯化。;聚酰胺吸附色谱——氢键吸附 通过其分子中众多的酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，或酰胺键上的游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。 适合于分离酚类、醌类、黄酮类 吸附力的大小取决于： 被分离物质结构中可与聚酰胺形成氢键缔合的基团数目及氢键作用的强度 溶剂的影响：水甲醇丙酮氢氧化钠水溶液;第一章 总论;影响因素：a、溶质的影响;b、溶剂的影响 洗脱能力： 水甲醇丙酮氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基酰胺尿素水溶液;大孔吸附树脂： 一种不含交换基团的、具有大孔结构的高分子吸附剂，也是一种亲脂性物质，可以有效地吸附具有不同化学性质的各种类型化合物，以范德华力从很低浓度的溶液中吸附有机物。 原理：吸附性（范德华力及氢键）与分子筛性（多孔结构）结合。 影响因素：树脂型号、溶剂种类及化合物性质。 应用：除杂与富集。一般水煎法收率30%，水醇法15%，大孔树脂法收率5%。 按极性分为非极性、中极性和极性三种，常用的有Amberlite系列（XAD-）、Diaion系列（HP-）和GDX系列，分别由美国Rohm-Haas