第五篇 章 有机质谱学 有机波谱分析 课件 ppt.ppt

第五章 有机质谱学;第一节 有机质谱的基本知识;质谱的主要用途： ①确定化合物准确的分子式（分子量）； ②提供某些一级结构信息：一级结构→构造信息，二级结构→构型信息，三级结构→构象信息 ③获得分子量信息 使用方式： ①独立对分子进行定性分析， ②与分离分析仪器联用：GC-MS, LC-MS等。 有机质谱图库：有包括数百万张标准图的谱库供联机检索。;质谱分析技术的发展历史; 质谱分析仪相关知识;进样系统;质谱仪的主要技术指标;质谱图;有机质谱分析中常见离子;;主要质量分析器的种类;主要质量分析器的结构与工作原理;单聚焦质谱仪工作示意图; ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ;;;双聚焦质谱： 结构：在单聚焦质谱基础之上在离子源和偏转磁场之间加入偏转电场E（静电分析器），提高分辨率。 作用原理：相同质/荷比的离子在被电场V加速之前，并非所有初始动能相等，这样加速后获得的速度不同，会造成分辨率下降。当加入静电分析器之后，不同动能的相同质荷比离子首先获得分离，可以大大提高分辨率 特点：重现性好，高分辨，高动态范围。;双聚焦质谱工作原理示意图;;四极杆质谱： 结构：四个圆柱型电极平行排列，断面呈对角矩形，相对电极作为一组，处在等电位，两组电极之间施加直流电压和射频电压，离子沿着电极轴向振动飞行，满足振动条件的离子通过通道到达对面设置离子检测器。 原理：具有一定动能的离子通过四极杆电极内区时受到交变电场作用发生震动，振动过大或过小的离子被电极吸收，只有满足特定参数的离子才能到达检测器，通过连续调整电极电压，可以得到完整的质谱图。 特点：体积小，价格低，真空度要求低，通常作为LC-MS和GC-MS联用系统的检测器。。;四极杆质谱工作原理图; ??????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ;色谱与质谱联用技术流程; ????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????????? ;岛津GC-MS;岛津液相色谱质谱联用仪LCMS-2010EV;傅立叶变换回旋质谱： 结构：在强磁场作用下，在施加交变电场的平行电极之间离子发生回旋共振，改变输入频率，测定能量吸收或者电极电流变化，获得质量信息。 原理：其原理与傅立叶变换核磁共振类似，在磁场中离子会产生回旋运动，回旋运动的频率仅与其质荷比相关，当外加电场频率与其相同时发生共振吸收。连续改变输入频率，就可以通过依次激发不同质荷比的离子发生回旋共振，获得离子质/荷比信息。通过傅立叶变换将时域函数转变为常规质谱。 特点：分辨率高，质量范围宽，分析速度快，适合多级质谱和色-质联用。;傅立叶变换质谱工作原理示意图;飞行时间质谱： 结构：核心部件为离子漂移管，离子加速器和离子检测器组成。 原理：根据具有相同动能的物体，其运动速度与其质量成反比原理制成。过程如下：当施加一个脉冲电压将离子从离子源引出并加速，由于每个电子含有相同电荷（单电荷离子），在加速电场作用下受到相同的加速力，在相同时间内获得的动能是相同的，因此在进入离子漂移管后，质量小的离子运动速度快，先到达离子检测器，质量大的后到达，时间可以作为离子质量的函数获得质谱图。 特点：分析速度快，可以分析高分子量样品;;离子阱质谱 结构：由环电极和两个端电极构成离子存储器，端电极处在等电位。 原理：环电极上施加基础射频，端电极施加补充射频信号，施加直流电压将满足共振条件的特定质荷比的离子从端口排出，并被收集检测。机理比较复杂。 特点：体积小，结构简单，适合多级质谱和色-质联用。;离子阱质谱工作原理及结构示意图;第二节