第五篇 章 烃化 精细有机单元反应课件.pptVIP

二、脂链上的C-烃化 　　脂链上的C-烃化反应包括活泼亚甲基化合物的烃化反应、烯胺的烃化及炔烃的烃化等。应用比较广泛的应属活泼亚甲基化合物的C-烷基化 。 　　乙酰乙酸乙酯和正溴丁烷在乙醇钠催化下进行反应，得α-乙酰基己酸乙酯 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 1、影响活泼亚甲基化合物烷基化反应的因素 5-（1-甲基丁基）-5-烯丙基巴比妥酸（烯戊巴比妥）的生产（一种安眠药物） （1）碱和溶剂的影响 （2）烃化试剂的结构 （3）引入烷基的顺序 2、实例 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 切忌与酒一起服用 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 第二节 N-烃化 　　N-烃化：氨、脂肪族或芳香族胺类氨基中的氢原子被烃基取代，或者通过直接加成而在氮原子上引入烃基的反应 　　用途：制取各种脂肪族和芳香族伯、仲、叔胺的的主要方法 本节主要讨论内容：芳胺的N-烃化。 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 一、N-烃化剂 　（1）醇和醚类 甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、甲醚等。 　（2）卤烷类 氯甲烷、碘甲烷、氯乙烷、溴乙烷等。 　（3）酯类 硫酸二甲酯、硫酸二乙酯、磷酸三甲酯等。 　（4）环氧化合物类 环氧乙烷、环氧氯丙烷等 　（5）烯烃衍生物类 丙烯腈、丙烯酸、丙烯酸甲酯等。 　（6）醛、酮类 各种脂肪族和芳香族的醛、酮。 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 二、N-烷基化方法 （6）用醛或酮作烃化剂的N-烷基化法 （1）用醇和醚作烃化剂的N-烷基化法 （2）用卤代烷作烃化剂的N-烷基化法 （3）用酯作烃化剂的N-烷基化法 （4）用环氧乙烷作烃化剂的N-烷基化法 （5）用烯烃衍生物作烃化剂的N-烷基化法 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 （1）用醇和醚的N-烷基化法 胺类用醇N-烷基化是典型的亲电取代反应。 醇用作烷基化剂 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 甲醚作烷基化剂 2）可逆反应 　　1）连串反应：产物是伯胺、仲胺和叔胺的混合物。 反应特点： 想一想： N-烷基化反应为什么是连串反应？ 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 （2）用卤烷的N-烷基化法 想一想： 加入缚酸剂为什么能使反应顺利进行？ 　　反应活性：卤烷作N-烷基化剂时，反应活性比醇要强。 　　应用：当需要引入长碳链的烷基或对于反应活性较低的胺类，如芳胺的磺酸或硝基衍生物，要求采用卤烷作为烷基化剂。 　　卤烷活性次序为：RI　　RBr　　RCl； 　　　　　　　　　脂肪族芳香族；短链长链。 反应特点： 1）不可逆的。 　　2）连串反应。仲胺与叔胺的混合物，为了制备仲胺，则必须使用大为过量的伯胺，以抑制叔胺的生成。 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 抑制二烷基化副反应的特殊的方法： 　　生成卤化氢气体的处理：向反应系统中加入一定的碱（氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钙等）作为缚酸剂。 　　例如：由苯胺与氯乙酸制苯基氨基乙酸时，除了要使用不足量的氯乙酸外，在水介质中还要加入氢氧化亚铁，使苯基氨基乙酸以亚铁盐的形式析出，以避免进一步二烷基化 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 　　　类型：硫酸酯、磷酸酯和芳磺酸酯。硫酸酯与作烷基化剂的反应通式： 　　硫酸中性酯易给出其所含的第一个烷基，而给出第二个烷基则较困难。用硫酸酯烷基化时，常需要加碱中和生成的酸，以便提高其给出烷基正离子的能力。 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 （3）用酯的N-烷基化法 注意：环氧乙烷蒸汽与空气的爆炸极限很宽（空气3%～98%）。在通环氧乙烷前，用惰性气体置换反应器内的空气，以确保生产安全。 环氧乙烷有发生爆炸的危险 　　环氧乙烷是一种活性很强的烷基化剂，容易开环，与胺类发生加成反应得到含羟乙基的产物。 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 （4）用环氧乙烷的N-烷基化法 ? ? 第五章 烃化 后页 知识目标和能力目标 3 1 概 述 3 2 第一节 C-烃化 3 3 第二节 　N-烃化 3 4 第三节 O-烃化 3 5 第四节 相转移烃化 3 6 精细有机单元反应　　　　　　　　　　　　　第五章 烃化 首页 前页 后页 ◆能够正