2008-3-31高等有机化学高等有机化学高等有机化学高等有....pdfVIP

第八章 分子重排反应 学习要求学习要求： 学习要求学习要求 1、掌握几种重要的亲核重排反应； 2、初步掌握重要的亲电重排；了解自由基重排反应。 分子中的基团或原子从一个原子迁移到另一个原子上， 碳胳或官能团的位置发生变化的一类反应称为分子重排 反应。 按历程分为三类： X X -Y A B A B 亲核重排，缺电子重排 X X X A B -Y A B A B 亲核重排，富电子重排 Y X X -Y . 自由基重排 . A B . A B 高等有机化学高等有机化学 四川教育学院化学系精品课程四川教育学院化学系精品课程 高等有机化学高等有机化学 四川教育学院化学系精品课程四川教育学院化学系精品课程 2008-3-31 一、亲核重排 1、碳正离子重排 （1）瓦格涅尔-米尔外因重排，最早于双环迪类的 反应中发现，在简单链状化合物中也存在。 Cl H 重排 Cl -Cl α-蒎烯 氯化莰烯 重排 H 莰烯 高等有机化学高等有机化学 四川教育学院化学系精品课程四川教育学院化学系精品课程 高等有机化学高等有机化学 四川教育学院化学系精品课程四川教育学院化学系精品课程 2008-3-31 CH3 HCl CH3 -H O CH3 2 CH C CH OH CH C CH OH CH C CH 3 2 3 2 2 3 2 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 Cl CH C CH CH CH C CH CH 3 2 3 3 2 3 Cl 反应中，烃基和氢都可以作为迁移基团，重排为更稳定的碳正离子。 CH3 HCl CH3 重排 CH3 CH C CH OH CH C CH 3 2 -H O 3