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芳纶表面改性
芳纶的表面改性宋春艳
一、芳纶的简介
芳纶:主链由芳香环和酰胺键构成,且其中至少85 %的酰胺键直接键合在芳香环上,每个重复单元的酰胺基中的氮原子和羰基均直接与芳香环中的碳原子相连。
聚对苯二甲酰对苯二胺(PPTA)是一种最为典型的芳纶。其结构式为:
一、芳纶的简介
芳纶由于具有高比强度、高比模量及良好的抗冲击性、耐热性等优点而被广泛应用。
二、芳纶的改性方法
芳纶表面缺少化学活性基团,表面浸润性较差,同时纤维结构中的高结晶度使得纤维表面光滑,影响其与基体间的粘结性能。
芳纶分子结构中存在大量芳香族环,而使分子链间氢键较弱,横向强度远远弱于纵向强度,当纤维表皮受到破坏时,力学性能下降很快。
为发挥芳纶优异的增强性能,必须对芳纶进行改性,改善芳纶表面粘结性能,增强与基材界面的结合状况。
二、芳纶的改性方法
等离子体技术
表面改性
化学改性
物理改性
共聚改性
表面刻蚀
表面接枝
稀土处理
氟气改性
表面涂层技术
γ射线改性技术
超声浸渍改性技术
紫外线辐射改性技术
三、两种表面改性方法相比
磷酸溶液处理PPTA纤维:属于化学改性,是表面接枝技术中基于酰胺的水解反应。
超声波处理PPTA纤维:属于物理改性,利用超声波在液体中引起气泡的破裂时产生的高温、高压及局部激波作用引起树脂浸渍纤维的变化。
三、两种表面改性方法相比
1、两种表面改性方法的改性过程基本一致
(1)磷酸溶液处理PPTA纤维改性过程:
将10gPPTA短切纤维用造纸用标准纤维疏解机疏解10000转后用蒸馏水洗涤3次,煮沸15min,并于70℃下烘干2h,将烘干后的纤维置于烧杯中,加入1000mL丙酮,用超声清洗15min后继续浸泡24h后,抽滤、洗涤、烘干。
称取清洗后的PPTA短切纤维5g(绝干),加入500mL 50% (质量分数)的磷酸溶液,于40℃的恒温水浴锅中静置4h,处理后样品用蒸馏水冲洗、抽滤、烘干。
三、两种表面改性方法相比
(2)超声波处理PPTA纤维的改性过程:
将PPTA短切纤维用标准纤维疏解机疏解10000转后用蒸馏水洗涤3次,煮沸15min,并于70℃下烘干2h,将烘干后的纤维置于烧杯中用丙酮(浴比100∶1,丙酮体积mL∶纤维质量g)超声清洗15min后再浸泡24h,抽滤,烘干。
称取洗涤后的PPTA短切纤维0.5g(绝干)置于200mL小烧杯中,用蒸馏水制成浴比200∶1(体积mL∶质量g)的悬浮液,用JY92-Ⅱ超声波细胞粉碎机(工作频率23~25kHz)将PPTA纤维进行预处理,处理后样品用蒸馏水冲洗,抽滤,烘干。
三、两种表面改性方法相比
2、两种改性方法对PPTA纤维结构的影响
(1)两种改性方法对纤维相对分子质量的影响
表1磷酸溶液处理对PPTA纤维黏均相对分子质量的影响
表2超声波处理时间对PPTA纤维相对分子质量的影响(600W)
三、两种表面改性方法相比
(2)两种改性方法对纤维聚集态的影响
图2超声波预处理前后芳纶纤维
XRD图
表4超声波处理芳纶纤维结晶结构参数
图1磷酸溶液处理前后PPTA纤维XRD图(磷酸溶液质量浓度50%,时间4h)
表3磷酸处理PPTA纤维结晶结构参数
三、两种表面改性方法相比
(3)两种改性方法对纤维形态结构的影响
图4 超声波预处理对芳纶纤维超微结构的影响(处理时间6min)
(a)未处理芳纶短切纤维;b) )超声波预处理,功率400W;(c)超声波预处理,功率600W
图3 磷酸溶液处理前后PPTA纤维的SEM照片
三、两种表面改性方法相比
用磷酸溶液和超声波处理PPTA纤维,得到的结果基本一致。
对纤维的相对分子质量和聚集态影响都不是很大。
都可以使得纤维表面细纤维化、粗糙,提高纤维比表面积,有利于与其他基体的结合。
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