化学反应基本原理112p.pptVIP

封闭体系---体系与环境间只有能量交换， 没有物质交换。 2. 状态与状态函数 4. 功 和 热 不是状态函数，与途径有关。 3.1.2 热化学 2. 焓和焓变 恒压只做体积功 W = -P△V 例1 298.15K和100kPa下，0.5molC2H4和H2按下式进行反应，放热68.49kJ，若1mol乙烯进行上述反应，求△H、W、△U。 3. 热化学方程式 298K、标准压力P=100kPa可不注明； 5 . 标准摩尔生成焓△f HmΘ (B，状态，T) △fHmΘ （石墨C，s）=0， △fHmΘ （P4，s）=0， △fHmΘ （Br2，l）=0， △fHmΘ （I2，s）=0， △f HmΘ (H2O，g)= -241.8kJ ?mol-1 △f HmΘ (H2O，l)= -285.8kJ ?mol-1 （1）由盖斯定律计算 例2 N2H4（l）+ O2（g）=N2（g）+2H2O（l） △rHmΘ1=-622.3 kJ ?mol-1 H2O（l）+1/2O2（g）=H2O2（g） △rHmΘ2=149.5 kJ ?mol-1 H2O2（g）=H2O2（l） △rHmΘ3= -51.5 kJ ?mol-1 求N2H4（l）+ 2H2O2（l）=N2（g）+4H2O（l） 的△rHmΘ4 （2）由标准摩尔生成焓计算 例3 在0℃，100kPa下，取体积为1.00m3的CH4 和体积为1.00m3的CO分别完全燃烧。计算两种气体分别完全燃烧所放出的热量。 例4 已知反应 2NH3（g）= N2（g）+3H2（g） △rHmΘ1 = 92.22 kJ ?mol-1 H2（g）+1/2O2（g）=H2O（g） △rHmΘ2 = -241.82 kJ ?mol-1 4NH3(g)+5O2(g)=4NO(g)+6H2O(g) △rHmΘ3 = -905.48 kJ ?mol-1 计算NO（g）的△fHmΘ （3）由键焓（键能E）估计反应热 例5 计算N-H键能。 已知△fHmΘ(NH3，g)= - 46 kJ ?mol-1 ， E H-H=436 kJ ?mol-1，E N?N=946 kJ ?mol-1 例10 均相反应A+B=C，当cA减少50%时，v降至原来的四分之一；当cB增加１倍时， v增大到原来的1.41倍。请写出速率方程。 解：设速率方程 （1） （2） （3） （3） /（1） （1） /（2） 3. 浓度对反应速率的影响 一般增加反应物浓度v(正)、v(逆) 均增大 蔗糖水解 合成醋酸丁酯 (0级反应除外) ?=0.5=1/2 4=2? ?=2 1.41=2? 1. 阿仑尼乌斯公式 lnk = -Ea/RT+lnA 3.3.3 温度与化学反应速率、活化能 Ea 活化能 J·mol-1； A、Ea 特征常数； 活化分子----碰撞中能导致反应发生、能量高的分子。 活化能----活化分子的平均能量与反应物分子平均能量之差。（统计学） 例11 某反应从27℃升高到37℃时，速率常数加倍，估算该反应的活化能。 解 =53.5 kJ·mol-1 例12 某可逆反应，Ea正=2Ea逆=80 kJ·mol-1 （3）400K时加入催化剂，正逆反应的活化能都减少了20 kJ·mol-1，问k正增大了多少倍？k逆增大了多少倍？ （2）k正从380K升高到390K时增大的倍数是从880K升高到890K时增大倍数的多少倍？ （1）从380K升高到390K时，k正增大的倍数是k逆增大倍数的多少倍？ 解：（1） Ea正=2Ea逆=80 kJ·mol-1 （1） （2） 升高温度，k增大，正、逆反应速率均增大，活化能大的反应增加得多。 同一反应，低温区升温k增大的倍数比高温区升高同样温度k增大的倍数多。 （3） Ea逆减少20 kJ·mol-1，k逆同样增大407倍。 2. 催化剂对反应速率的影响 T一定，加催化剂，改变反应途径改变v。 正催化剂，等值降低正、逆反应活化能； 同时加快正、逆反应速率； v 正增加的倍数与v 逆增加倍数相等。 催化剂只能加快热力学上可能发生的反应， 不能改变反应热Δr