新型钽酸盐类光催化剂的制备与性能分析-preparation and performance analysis of novel tantalate photocatalyst.docxVIP

第一章绪论1.1研究背景1.1.1光催化剂和光催化氧化技术概述催化剂，顾名思义，就是加快化学反应的物质；光催化剂，就是在光的照射下发挥作用的催化剂，作用是促进原本反应缓慢的化学反应加快进行。光催化技术又叫光催化氧化技术，其基本内容可以归纳为当光和催化剂同时具备时，就可促进物质中的化学反应的进程。光催化技术具有加快水分解制取氢气的功能，又可促进有机污染物的降解反应，在能源和环境成为焦点的新世纪，光催化技术将发挥更加重要的作用。很多年前人们就开始研究光催化剂。最早可追溯到1972年Fujishima和Honda在n-型半导体TiO2电极上发现了水的光催化分解作用[1]。再后来就有Carey在TiO2以及Frank在CN-方面的研究[2]。至此，光催化研究的序幕被拉开。在过去的很长一段时间，二氧化钛光催化剂得到了很多的关注，一直是人们研究的焦点。多年的研究结果表明：二氧化钛光催化剂仅吸收紫外光谱范围的光[3]。而且，另有研究表明，其他的光催化剂如钽酸盐和铌酸盐等光催化剂的光吸收范围也是在紫外波段[4]。众所周知，在太阳光的光谱中可见光占绝大部分，紫外光占的比例很小。而且，在现实生活中我们随处可见电灯发光，此光就是可见光，这说明可见光很容易用人工方法制得。但是紫外光的获取相对可见光就较为困难。据此现实情况，我们必然考虑到要充分利用太阳光中的可见光。传统的光催化剂除了具有如上所说的光谱吸收范围仅在紫外范围这一缺点外，还有光催化剂粒子难以回收等缺点[5]。于是，现在紧要的问题是要寻找可以在可见光范围具有光催化活性并且结构稳定的光催化剂。首先面对的问题是使光催化剂的光谱响应范围在可见光范围，从理论上讲相当于说光催化剂的Eg3eV，与此同时对半导体光催化剂的导带能级和价带能级都有更加细致的要求。如此高的要求使得光催化剂在研究分解水制取氢气方面举步维艰[4]。经过多年的努力，研究发现将光催化剂粒子纳米化可以有效地提高其光催化活性。究其原因，是因为光催化剂粒子经过纳米化后具有很多特殊效应。比如表面积效应，量子效应，载流子扩散效应等。随着光催化剂粒子尺寸的逐渐变小，相应的光催化剂粒子的比表面积随之逐渐增大，于是接触到光催化剂粒子表面的待分解物也增加，即有利于提高光催化剂的光催化活性。而且，光催化剂的粒子尺寸变小，也就使得光生载流子在光催化剂中的扩散时间缩短，从而造成带负电的电子和带正点的空穴复合的几率大大减小。光催化剂的这些特性使得光催化剂纳米化这一方法可以提高光催化剂的光催化活性[6]。除了光催化剂纳米化技术之外，我们还发现了其他提高光催化剂活性的方法。有一些方法的出发点是为了通过减缓或阻止光生电子空穴对复合的方式提高催化效率，这些方法包括在光催化剂上进行贵金属的沉积，复合半导体等。另外，新型催化剂：如新结构光催化剂，复合光催化剂等[7]。所谓复合型纳米粒子是指由两种或两种以上物质在纳米尺度上以某种方式结合在一起而构成的复合粒子，复合的结果不仅能有效地调节单一材料的性能，而且往往会产生出许多新的特性。比如复合半导体，当两种或两种以上的半导体形成具有一定微观结构的复合体系后，其光化学、光物理方面的性质都会发生很大的改变[7]。光催化剂在有机物的降解方面，具有很多的优势，尤其是它可以彻底降解有机污染物，在环保方面具有很大的应用前景。另外，光催化剂在很多其他行业发挥着不可替代的作用，如建材，纺织等工业。可见，光催化剂的应用领域愈来愈广，而且各个国家对光催化剂的研究投入了大量资金。从而使得光催化剂的研究比较火热。1.1.2光催化剂作用机理光催化剂之所以具有这种功能主要因为它的能带特点。一般光催化剂是半导体化合物。众所周知半导体的能带是不连续的，它分为处在高能级的价带和处于低能级的导带，中间是禁带。光催化剂作用的原理[3]可见图1-1，简单概述为：用能量等于或大于禁带宽度Eg的光照射时，半导体价带上的电子被激发跃迁到导带，同时在价带上产生相应的空穴，这样就在半导体内部生成了电子空穴对。由于半导体能带的不连续性，电子和空穴的寿命较长，在电场的作用下，电子和空穴发生分离，迁移到粒子表面的不同位置。它们能够在电场作用下或通过扩散的方式运动，与吸附在半导体催化剂表面上的物质发生氧化还原反应，或者被晶格捕获，或者被直接复合。从能带理论的角度解释半导体光催化剂的催化原理，具体如下：首先介绍电子空穴对的产生条件和过程。众所周知，在半导体中存在价带和导带。所谓价带，就是在半导体能带结构中位于下面的满带组；所谓导带，是在半导体能带结构中位于上面的空带组。产生电子空穴对的条件是能量等于或大于禁带宽度(Eg)的光照射到半导体上。位于较低能级的价带上的电子就可能被激发而跃迁到较高能级的导带上去，同时在价带上产生一个空穴，于是就形成了电子空穴对。随着照射时间的延长就有更多的电子空穴