阳离子红x-grl染料的uv o,3 o,3uv氧化处理研究-study on uv o, 3 o, 3 uv oxidation treatment of cationic red x - grl dye.docx

浙江大学1时七学位论文:阳离于红X-GRL染料的UV、0，、O，UlV氧化处理研究摘要在确定.OH间接反应迷皮kR、光源总辐射流率P2S3.7、体积传质系数kLa、反问器有效光和L宇1:作的基础上，用UV、0)、O)IUV等方法处理阳离子红X-GRL染料废水，进行了影响冈素研究、动力学研究、机理研究、模型研究、氧化与生化组合研究等.uv氧化处理研究通过研究阳离子红X-G肚光降解的影响因素、机理及动力学，得到了如F结论31.影响因素研究结果表明:液相济解氧浓度可强烈地影响光降解效率:染料的转化率随光强的提高而升高:染料的转化率随初始染料浓度的下降而提高;pH对使染料的光降解没有影响:染料的转化率随温度的升高而下降:染料的转化率随投加TBA浓度的升高而F降.2光降解机理研究结果表明:存在氧气时，阳离子红X-GRL染料的光降解路径主要有四种机和IJ;激发态染料均裂成自由基，而自由基逃一步与氧反应并产生0，.-;激发态染料将一个电子转移给基态分子氧使其形成0，.-，染料自身形成自由基阳离子并进一步水解:染料自0，.，用0，降解:激发态染料将一个能量转移给基态分子氧形成0而0，可将染料降解。3在获得的光降解机理的基础上，运用稳态法得到了不存在TBA时的光降解反两动力学方科，结合描述反应器内稿射能分布的线光源球面辐射模型，可求得光降解总量子产率.研究表明z不存在TBA时，总量子产率化是温度和溶解氧浓度的函数.回归得纠总量子产率化关于温度和溶解氧浓度的Arrheni山修正式:也=?.exp(-E./RT)exp(qC，巾=)7.36x10-2exp(-11298/RT)exp(l850C，，.)光降解反应的活化能E.=11.298kJ.mor?4，阳离子红X-G肚染料的总量子产率?Dllil低(在1σ3mol.einstein-1的量级上)，说明染料抗光解能力较强、单独用紫外光降解阳离子红X-GRL染料的效率是很低的，应该采用如03、O)IUV等强氧化能力的处理方法.OJ氧化处理研究1.用GCIMS定性和GC平定是等方法确定了阳离子红X-GRL染料在臭氧氧化过程中各中间产物的出现次序及浓度变化，结合臭氧与染料反应的化学计量比、反应过程中榕液pH、TOC的下降和N03的生成，经基于最子物理的AustinModel1分子轨道计算软件优化、计算，得出了阳离子红X-GRL的降解脱色机理。染料的臭氧氧化可分为三个阶段:助色基脱藩阶段:生色基分解阶段:无色中间产物的进一步降解，形成有机股、霞、嗣及统经等有机小分子阶段。确定了染料分子中6个氮的迁移路径:即产生2分子陀、1分子肢基化合物和l分子N03。染料的臭氧氧化以直接氧化为主.2.投加OH抑制剂TBA研究表明pH、温度对染料脱色率的影响不明显:提高臭氧气休流量可明显地提高染料的脱色速度:投加TBA时，染料的降解效果略有F降:起始染料浓度对脱色率有负影响。0)体系化学计量比为4.pH、臭氧气体流量、起始染料浓度等对直接反应速度常数kD没有明显的影响.温度对直接反应速度常数均有明显的影响.阴归得出直接反应速度常数化的Arrhenius方程为!ko;儿exp(-E.RT);108810exp(一155381RT)(L.mor.s)其中:指前因子10=108810L.mor.sj，活化能E，=15538J.mor，Ha介于0.039和0.083之间，证明反应为慢速反应动力学区域.3.不存在抑制剂的臭氧氧化研究表明pH、温度对染料脱色率的影响不明显:提高臭氧气体流量可明显地提高染料的脱色速度，起始染料浓度对脱色率有负影响。染料的降解反应速度对臭氧和染料备为一级反咸、对.OH与染料的间接反旦在各为一级反1哉。pH、激度等对总反阵，速度常数kT有明显的影响:提高臭氧气体流量、起始染料浓度对总反l苛i虚度常数kT没有明显的影响.浙江大学博士学位论文:阳南于虹X-GRL染料的uv、0]、0]阳V氧化处理研究动力学研究得出总反应速度常数岛的Arrhenius回归方程为2-r=koexp(-E../RT)(ow)m=I08013exp(-15298/Rη(OW)OOO(L.mor.?)其中ko=108013L.mOr1.S-1，表观活化能E.由=15298J.mOr1，参数m=0.0037oHa介T0.041和0.080之间，证明反应为慢速反应动力学区域。在pH=9.24的碱性条料F，间接反IV.约占总反应速度的10%左右。随着pH的F降，间接反所111总反问这度的比例F降。4采用臭氧分解机理、染料降解机理，i正用物料衡算、动力学方科米建立染料臭氧氧化的动力学模地。在验证模型可靠性的基础上，进行了参数敏感性分析。模型求解中证明模型预测的结果是可靠的，P:预测染料的降解这度的误差太多小丁10%;预测液相臭氧浓度与实验测定结果