ni基催化剂催化乙醇水蒸气重整制氢功能的研究.pdfVIP

摘要 摘要 本文是从目前主要的乙醇制氢的方法入手，论述了水蒸气重整、部分氧化熏 整、等离子体重整、光催化诱导重整、膜分离等不同的乙醇的重整制氢方式。并 选择以Ni／ZnO催化乙醇水蒸气重整的制氢为研究体系。考察了通过对催化剂 Ni，盈0进行Mo改性以及Z102的添加对整个乙醇水蒸气重整制氢体系的影响。 实验结果表明，在Mo改性的Ni／ZnO乙醇水蒸气重整制氢体系中。采用了 煳|线衍射(Ⅺ①)分析催化剂的结构及粒径的大小；程序升温还原(TPR)法 研究了催化剂的还原性能；程序升温氧化(n-{0)法分析了催化剂抗积碳的能力。 温度为773K时适量Mo的添加能提高}础抽。催化剂的活性和氢气选择性； Ni／窈O及Ni．Mo／ZnO催化剂的活性随着温度的升高而提高，823K时乙醇完全 转化；在反应温度为873K时，Mo的含量为O．盼％的Ni．Mo／zn0催化剂对氢气 的选择性最高；Mo的添加可以提高Ni／窈0催化剂的抗积碳能力从而提高该催 化剂的稳定性。TPR和XRD实验结果说明了Mo的添加有利于M氧化物在载体 上的分散；减弱氧化态镍物种与载体之间的作用，从而提高了催化剂的活性、选 择性和稳定性。 在以ZnO-7_a02为载体的镍基乙醇水蒸气重整制氢中，以草酸钠为共沉淀 负载的镍基催化剂在3∞～650℃下催化乙醇水蒸气重整制氢反应的性能。用 TPR、TPO、XRD对催化剂试样进行了表征。结果表明，400℃下，在所有的催 化剂上乙醇均已完全转化；在低温时，ZnO-Zr02的复合载体上，氢气的选择性 要比单一载体的选择性高；含zr02的催化剂的积碳量都比较小，这是因为立方 晶系的7_aCh可以提高ZnO-Zr02晶格氧的表面富集能力，降低催化剂上积炭量。 本文还比较了氢气预还原对催化剂活性和抗积碳能力的影响。结果表明，未 还原的催化剂对氢气的选择性要比已还原的催化剂的高。未还原的催化剂NZr、 NZZ抗积碳能力比已还原的催化剂高，而催化剂NZn则相反．其原因可能是未 还原的催化剂活性物种比还原后的催化剂的活性物种分散好，粒子小，也可能因 为还原前后的表面活性物种发生了改变，从而影响了活性及抗积碳能力． 关键词：乙醇水蒸气重整制氢；Ni／ZnO；Mo；加2；ZnO--Za02．预还原 n AB$IRACT Thedi彘r吼t of ethanol ways to萨∞ntc reforming thc m鼯is，such弱砒明m rcformin岛p鼋毗ial leaclJon．Effectand mcmbrane ofMo SCl，aratc photoeatal蛐reducedreforming趾d thc Ni／ZnOforethanol to ton gene髓tchydrogen啪s Zt02 p10pcIti璐of rcforming stmcturc柚dsizcof mcallsof stu捌．Tlae we∞砌yzcdby X-my the∞talysts rcduetive of凼e cllameterizexl pl叩efty catal灿was by ditrraetion(XRD)．The