α-羰基环二硫缩烯酮中1，3-二硫戊环的开环反应及应用研讨.pdfVIP

摘要 自从1910年Kdbar首次合成a一苯甲酰基二甲硫缩烯酮以来，经过近百年的 发展，伐一羰基二硫缩烯酮化学已经在有机合成化学中占有重要地位，特别是近 三十年来发展更快，每年都有相当数量的文章出现，并有数篇综述对这些工作进 行总结。 在众多的a一羰基二硫缩烯酮类化合物中，o‘一羰基环二硫缩烯酮具有容易 制备，官能团多等特点。通常，对于a一羰基环二硫缩烯酮的研究主要集中于： 与金属有机试剂的选择性加成反应，与氮亲核体的共轭加成反应，a一碳原子的 亲核性及相关反应，烷硫基作为硫醇的替代试剂的应用及基于如上反应的合成应 用。然而，对其中的环烷硫基部分一1。3一二硫戊环的研究甚少。因此，a一 羰基环二硫缩烯酮的I。3一二硫戊环的开环反应及其在合成中的应用研究是一 重要的研究课题。 发展新的基元反应和新的合成方法是有机化学创新进步的基础。在本课题组 常年从事。c一羰基二硫缩烯酮化学研究的基础上，本论文以a一羰基环二硫缩烯 酮的合成为工作基础，以发展新基元合成反应和合成新方法为目标，创建了一种 新的l，3一二硫戊环的开环策略，由此建立了一种通用性强、步骤简洁的合成多 取代硫代酰胺、多取代噻吩的新方法。同时，从a一肉桂酰基环二硫缩烯酮类化 成反应进行了探讨。另外以TBAB傲催化剂，在水溶液中简便高效的合成了(o’s) 一缩烯酮。论文工作主要包括以下三个方面的内容。 1．研究了a一羰基环二硫缩烯酮中的I，3一二硫戊环在脂肪胺作用下的开环 反应，依该反应为基础制备了一系列a一官能化硫代酰胺衍生物。 2．设计合成了一系列新的Ⅸ一肉桂酰基环二硫缩烯酮酰胺衍生物。研究了 其在脂肪胺作用下的l。3一二硫戊环的开环反应，并利用该反应简洁高效的合成 了多取代噻吩类化合物。在合成多取代噻吩化合物时，涉及到or,，D一不饱和烯酮 体系中羰基的吸电子能力是引发anti．Michael加成反应的有效途径。 3．在水／TBAB体系中，通过加料方式等反应条件的控制，成功的实现了 从活泼亚甲基化合物出发与CS2及溴乙醇反应，一步制备Y(o，S)一缩烯酮。该 反应操作简单，产率较高，为这类化合物的绿色合成及应用奠定了基础。 关键词：a一羰基环二硫缩烯酮，1，3一二硫戊环，开环反应，脂肪胺， 反一Michael加成，0【一羰基-(0，s)一缩烯酮，水相合成 Ⅱ Abstract SinceKelberfirst the in synthesized ketene(s，S)一acetal1910 a-benzoyl has all a-OXO become chemistry important嬲inorganic ketene(s，S)-acetal afterahundredof therecentthree chemis旺y yearsdevelopment．Particularly,in havebeen inthis severalreviewsw船 decades．manypapers publishedarea,and tosummarizetheseresults． reported a-OXO thevarious ketene(S， Among ketene(S，S)-aeetals，Ct-OXOcycfic to andbearmuchmore S)-acetals躺easierprepare reaction