关于可聚合分子凝胶性质与聚合的研讨.pdfVIP

摘 要 某些小分子有机化合物能在很低的浓度下(甚至低于 1 w t%)使大多数有机溶剂 凝胶化 使整个体系形成类似粘弹性液体或固体的物质 称为分子凝胶或有机凝胶 这类小分子化合物被称为Gelator (暂译为凝胶因子) 特别的 凝胶因子在水中形成 的凝胶则称为水分子凝胶 凝胶因子能在溶剂中自发地聚集 自组装成有序结构 进而使整个体系凝胶化 这类凝胶是一种热可逆物理凝胶 是通过分子间氢键 - 键 疏水力和范德华力等非共价键相互作用形成的 具有三维网络结构 本文通过分子设计 合成了44 -二(硬脂酰胺基)二苯甲烷凝胶因子 (BSDM) BSDM 可使苯乙烯 丙烯酸丁酯 甲基丙烯酸甲酯 甲基丙烯酸-2-羟基乙酯等可聚 合溶剂凝胶化 形成相应的分子凝胶 凝胶/溶胶相变温度 TGS 与 BSDM 浓度有 关 BSDM 质量分数越大 凝胶体系中分子间氢键和 ð-ð 键越多 要破坏它们所需 要的能量越高 TGS 因而也就越高 透射电镜结果表明 BSDM 在各种可聚合溶剂中通过分子间相互作用形成类似 纤维状的聚集体结构 纤维束直径为 50~700 nm BSDM 在可聚合溶剂聚合前后的 偏光显微照片表明 BSDM 在可聚合溶剂中的晶型结构是球晶 其径向尺寸为0.2 0.7mm 而且BSDM 的球晶的形状 直径基本不受溶剂聚合的影响 在光学显微镜下 BSDM 以树枝状的聚集态结构出现 另外 本文还通过光学 显微镜 表征了在温度变化条件下 凝胶因子聚集态结构的变化过程 在体系温度 升高并达到此种凝胶的凝胶-溶胶相转变温度时 树枝状的聚集态结构消失 在降温 过程中 树枝状结构又在稍低于TGS 的温度出现 关键词 凝胶 凝胶因子 氢键 自组装 可聚合溶剂 球晶 I Abstract Many solvents can be gelated by some compounds of low molecular weight at low concentrations (typically 1 w t %) and form thermally-reversible viscoelastic liquidlike or solidlike materials that are called mole cular gels or organogels. Such low molecular-weight compounds are called “gelator”. Gel self-assembles into a well order and three-dimensional construction in the solvent by the force of non-covalence, such as ð-ð stacking, hydrogen bond, hydrophobic, van der waals force etc. By design of gelator, 4, 4-bis(stearolamino) diphenyl methae (BSDM) has been synthesized. BSDM can aggregate and self-assembly in polymerizable organic solvents. As the result, the molecular gels of polymerizable solvents such as styr ene butyl acrylate methyl methacrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate can be formed by BSDM aggregates. The temperature of gel/sol