聚合物固体电解质的制备及功能研究.pdf

摘要 聚合物固体电解质(SPE)由于具有质轻、易成膜等优点，在二次电池、电致变 色器件、化学晶体管等方面具有潜在的应用价值，因而成为高分子研究领域近30年 来非常引人注目的热门课题。聚合物固体电解质经过一、二代的研究，其性能得到了 较大的改善，通过共聚、共混、支化、嵌段、增塑等方法降低了分子链的规整性，使 导电率得到了提高；凝胶型聚合物固体电解质导电率更高，可达到10‘S／cm。聚合物 固体电解质的研究现已进入第三代，在聚合物固体电解质中添加增塑剂或无机粒子得 到的无机粉体一聚合物复合固体电解质，被称为第三代聚合物固体电解质，此类电解 质己成为大家关注的焦点。本论文设计合成了三类无机粒子一聚合物复合固体电解 质，研究了它们的微观结构、热稳定性和离子导电性。 人们对离子一电子混合传导聚合物的研究，主要目的是为了利用它来提高微电子 装置的导电性。它能同时提供离子和电子导电通道，并能形成宏观均一的微观相分离 结构，用其代替电子导电聚合物与离子导电聚合物组成的简单复合物，可避免材料的 非均相性对装置性能产生的不利影响。离子一电子混合传导聚合物可用于全固态锂二 次电池的正极活性材料、LEc中的电致发光材料、电致变色器件中的对电极层材料、 固态传感器中的敏感元件及光刻技术等。本论文设计合成了两类离子一电子混合导 体，研究了其微观结构、热稳定性和导电性。全文包括五个部分。 1．对聚合物固体电解质的发展、分类、导电机理、研究方法及研究进展进行了 综述，并对其发展前景进行了展望。对导电聚合物的定义、特点、分类、导电机理、 性能和应用进行了综述。阐述了本论文的选题依据。共引用文献150篇。 2．根据离子一电子混合导体的制备方法，以氧亚甲基相连的聚氧乙烯锂盐络合 物与聚吡咯为原料，采用溶液共混法来合成离子一电子混合导体。用红外光谱(FT-IR) 表征分析聚合物及其络合物、聚吡咯及混合导体的结构与所设计一致。热重和量热分 析表明此系列混合导体热稳定性较好。利用透射电镜(TEM)和x一射线衍射(xRD) 观察分析了聚合物表面形态和微观结构。测定了它们在室温下的交流阻抗谱，根据模 拟等效电路分析计算电导率最高为10‘6s／cm。本文依据交流阻抗测试电导的装置结构， 提出模拟等效电路，能较好的模拟实验数据，具有一定的普适性。 3．利用无机粉体一聚合物复合电解质理论，以纳米二氧化硅、纳米二氧化钛和 埃洛石为无机粒子，氧亚甲基相连的聚氧乙烯嵌段聚合物为基体，与高氯酸锂络合， 制备了三类无机粉体一聚合物复合电解质。用红外光谱表征了化学结构。扫描电镜和 II 透射电镜观察该类聚合物的表面形态、分子堆积模式。x射线衍射分析证明此类聚合 物电解质为无定形态，有利于离子导电。Dsc分析结果表明，该类聚合物热稳定性较 好。通过作交流阻抗可知离子电导率室温下最大可达104S／cm。 4．利用氧亚甲基相连的聚氧乙烯多嵌段聚合物与聚吡咯／二氧化硅复合材料采用 溶液共混法制备离子一电子混合导体。采用红外光谱分析化学结构，扫描电镜和透射 电镜观察表面形态和微观结构。x射线衍射分析证明此类混合导体为无定形态。热分 析表明它有很好的热稳定性。用交流阻抗谱来分析其导电性，可知导电率最高可达10‘5 S／cm。 5．对全文进行总结。分析比较各个系列的导电性及其它性能的差别，并探讨了 原因。 火键渊：聚合物吲体I匕解赝，离， 电f泓含孽体，交流阻抗， 无机一聚合物复合电解质 III ABSTRACT such weight， solid adVantagesas：light elec们lytes(SPE)havemaIly poIyIner andtheⅡnal have eaSierto viscoelasticit)rstabilityThey potemial fabrication，good in s协te solid