聚酰胺6（pa6）ept系统自显色现象及性能研究.pdfVIP

摘 要 本论题讨论的是一种可以通过氢键的作用自组装成发色基团而使基体着色 的方法。首先将聚酰胺6 (PA6)与N，N ˊ-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺(EPT)借助 双螺杆挤出机熔融混合，制备以 PA6 为基体的材料(PA6EPT)。然后,我们接下来 的研究内容有如下两个方面：一是对PA6 分子链与EPT 小分子之间形成的氢键对 基体显色作用的研究。利用双波长薄层扫描仪对PA6、PA6EPT 及EPT 三者进行了 颜色表征，发现 PA6 与 EPT 熔融混合后变色；利用傅立叶红外(FTIR)表征了 PA6 分子链与EPT 之间的氢键效应，由此可以发现，PA6EPT 着色的原因是PA6 分子链 与EPT 中的极性基团之间形成了氢键，从而将PA6 分子链局部与EPT 分子连接起 来，形成了发色基团，结构类似异吲哚啉结构；通过变温红外比较分析了PA6 分 子链之间的氢键与 PA6EPT 中PA6 分子链与 EPT 分子之间的氢键的热稳定性；二 是对 PA6 及 PA6EPT 体系的微观形态、结晶行为、动态力学及静态力学性能作了 研究比较。借助扫描电镜(SEM)对PA6 和PA6EPT 材料的微观形态进行了观察；利 用正交偏光显微镜(POM)、X-衍射及红外分析了PA6 和PA6EPT 材料的结晶行为； 并用差示扫描量热仪(DSC)对PA6 和PA6EPT 材料的玻璃化转变温度、熔融和结晶 温度的变化进行了考察，研究了两种材料的非等温结晶动力学过程；通过动态力 学分析(DMTA)考察了 PA6 和 PA6EPT 材料的损耗因子、储能模量和模量损耗的变 化情况；同时对PA6 和PA6EPT 材料在室温条件下的静态力学性能作了初步考察。 PA6、EPT 和 PA6EPT 三者的反射光谱曲线证实了 EPT 加入到 PA6 基体中，颜 色发生变化，两者混合后颜色呈现绿光黄色。 利用红外谱图分析得知，PA6 分子链与 EPT 化合物中极性基团之间有氢键形 成。变温红外分析说明，PA6EPT 中PA6 分子链与EPT 小分子之间氢键的热稳定性 比PA6 中分子链之间氢键的热稳定性要高。 DSC 分析结果表明，由于PA6 分子链与 EPT 之间的氢键作用限制了 PA6 分子 链的热运动，PA6EPT 掺杂体相对PA6 的Tg 有所提高；PA6EPT 中PA6 分子链与EPT 小分子之间氢键的热稳定性大，降温结晶过程时，氢键的形成减低了成核位能， 成核速率增加，晶核数目增多，因而结晶温度升高。 三种类型的非等温结晶动力学研究表明，改进的 Avrami 方程能描述两种材 料的初始结晶过程，在“S” 形曲线的直线偏移主要是因为在第二个阶段，晶体 相互撞击的结果。Ozawa 方法不能描述材料的非等温过程，而 Avrami 与 Ozawa 结合的一种方法能成功的描述体系的非等温过程。分析的结果是，EPT 的存在影 响了PA6 体系的成核及生长机制。 室温红外对材料结晶行为的分析结果表明：PA6EPT 与PA6 的结晶类型的研究 比较中发现，EPT 分子的加入有利于α晶型的形成，并且 X-ray 分析也证实了这 一点。 此外，静态力学性能结果表明：PA6 分子链与 EPT 分子之间氢键的形成在对 I 其抗拉性能影响不大的情况下，在一定范围内，随着EPT 含量的增加，冲击性能 提高，但继续增加EPT 的含量时，其冲击性能将有下降的趋势。扫描电镜（SEM） 图片观察到，与PA6/颜料 109 混合物比较发现，PA6/颜料 109 中颜料109 分散在 PA6 基体中，且分散不均匀；在 PA6EPT 中，由于PA6 与 EPT 之间氢键的形成， 在图片中没有观察到明显的相分离，从而进一步说明 PA6EPT 冲击性能增强的原 因。动态力学性能数据表明：由于氢键的作用，PA6EPT 体系出现两个玻璃化转变 温度，且高度明显下降，那是因为氢键的形成破坏了PA6 结晶的完整性，结晶能 力下降，晶区缺陷增多。EPT 的加入，PA6EPT 体系的 E ′较 PA6 的明显增大，而 且，PA6EPT 的E ″值比PA6 要小。PA6EPT 中的氢键对它的性能有很大的影响。在 实验研究中发现，EPT 含量在 5%时，其体系的损耗模量比PA6 低，当EPT 含量减 少时，损耗模量也是增加的趋势。 关键词： 聚酰胺 6 （PA6）; N，N ˊ-乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺（EPT）; 颜色; 氢键; 结晶