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聚乙烯纳米石墨薄片复合材料在外场作用下电导非线性的研讨
摘 要
HDPE/GN纳米复合导电材料具有良好的导电性能和机械性能,并且具有许
多优良的功能特性。本论文主要研究了HDPE/GN导电复合材料的导电机制以及
在压力、温度外场作用下电导的非线性行为,着重考察了相应的机理以及相关的
影响因素。
厚比,有利于在高分子基体中形成导电通道,大大降低了复合体系导电的渗滤阈
值a通过双辊剪切加工而成的HDPE/GN复合导电材料,由于纳米石墨微片形态
的特殊性,使得复合体系具有较低的渗滤闽值。另外由于石墨微片在基体中的强
烈取向,复合材料中的导电网络变得有序化,使褥复合材料显示出强的电导各向
异性。
HDPE/GN复合材料电阻对压力场具有强的非线性响应。压阻效应主要是由
外场压力直接导致的导电网络结构变化所造成的,包括在低压作用下的NPCR
转变的临界压力。随着压力的增大,压阻效应逐渐从NPCR向PPRC效应转变。
由于体系渗滤阈值低,纳米石墨导电微片在复合材料中的含量较少,因此
材料的压阻效应进行研究表明,该体系在压力作用下,材料电阻的非线性响应能
很好地通过量子隧道导电理论来进行描述。
HDPE/GN复合材料的压阻效应与许多影响因素有关。凡是能影响导电网络
变化程度的因素都会影响复合材料电阻对压力的响应程度。由于导电填料浓度的
大小直接影响复合材料导电通路的密度,所以与复合材料的压阻效应密切相关。
除此之外,所施加压力的大小,压缩的次数等因素都会直接影响导电网络的变化
情况,从而影响复合材料的压阻效应。由于高分子基体具有蝙变特性,因此
HDPE/GN复合材料的压阻效应还与压缩时间有关,具有很强的时间依赖性,且
压阻效应的时间依赖性与固定压力大小、GN浓度等因素有关。另外第三基体组
分的加入改变了纳米石墨片在基体中的分布形态以及材料的结晶度,因此也会影
响复合材料的压阻效应。
HDPE/GN复合材料电阻对温度场也有较强的非线性响应。在高分子基体的
熔点附近,基体的膨胀及结晶熔融导致导电网络的崩溃是复合材料出现PTC效
应的本质原因。由于HDPE/GN复合体系中导电粒子含量较低,导电通道容易被
破坏,因此材料的PTC效应较强。通过对三种性质较为相近,而结晶度各不相
同的复合材料的PTC研究表明,基体结晶性能对复合材料的PTC效应有很大的
影响,基体结晶度越高,复合材料PTC效应相应的也较强。随着温度的不断升
高,当外场温度升到基体熔点以后,由于导电粒子重新迁移富集,形成了新的导
电通道,因此材料也呈现出明显的NTC效应。
HDPE/GN复合材料的PTC效应与纳米石墨含量紧密相关。在体系渗滤阈值
附近,材料的PTC效应最强,因此通过调节纳米石墨的浓度可以控制材料的PTC
效应的强弱。通过热处理可以改善基体的结晶性能,提高基体的结晶度,使得当
PTC效应出现时基体膨胀以及结晶熔融效应对导电通路的破坏程度提高,增强了
复合材料的PTC效应。另外,类似于压阻效应,HDPE/GN复合材料的PTC效
应也具有时间依赖性。通过研究表明,基体在外场温度下的蠕交特性以及导电粒
子的迁移是引起PTC效应时间依赖性的主要原因。
关键词: 导电复合材料石墨非线性压阻效应PTC效应
Abstract
High—density not
polyethylene(HDPE)/Graphite
exhibitselectricalandmechanical also
only good properties,but excellent
possesses
nonlinearconductionbehaviors on
functionality.The ambient and
depended pressure
arestudiedandtheirjntrinsic mechanismsare
temperature con
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