咪唑啉配体及其环铂化合物的合成与性质研讨.pdfVIP

摘要 本论文合成了五种2一芳基昧唑啉配体及其相应的环铂化合物，考察了不同 取代基对化合物光致发光性质的影响，主要研究内容如下： 一． 新型2一芳基咪唑啉环铂化合物的合成与结构表征 以苯甲酰氯或4一甲氧基苯甲酰氯和氨基醇(2一氨基乙醇或外消旋的缬氨 基醇)为原料，合成了四种2一芳基咪哗啉配体2a-2d，以2一苯基咪唑啉为原 料合成了配体2e，其中2d为新化合物。氯亚铂酸钾与两倍量的咪唑啉配体2a-2e 在无水乙酸中回流反应得到环铂二聚体，然后用Na2C03在2一乙氧基乙醇中。经 乙酰丙酮解聚，得到相应的环铂化合物3a．3e(Scheme1)。 配体2d及五种新型 环铂化合物均经元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱、碳谱和低分辨质谱鉴定， 并通过x一射线单晶衍射测定了3c和3d的分子结构。 R3 I Ri ‘ R-ococ一型2)SOCIl2,R3NH2 R-刮913妒善R la-lb 2扣2d 3棚 R‘一H(1XOCH3《h R1=R2。H， RLocH3，F=p耽R3；，一ocH筘池(d) 一=P_ocH，c一．(ck r—Ph ， 器州]鬲1)篙K2ptcl4／H删OAcPh 产c夏 二．2一芳基咪唑啉环铂化合物的光致发光性质研究 室温下CH2C12溶液中，化合物3的紫外一可见吸收光谱表现出相似的特征· 其中300m以下的强吸收峰由配体的舡矿跃迁产生，此外，化合物在k。为 347．364姗波长范围内，出现一个较宽、强度较弱的吸收峰(峰的尾部超过 nlll附近)。而对于2一芳 (3e)时，这个吸收峰的位置基本没有变化(k；在363 环上有供电子基(OMe)的3d来说，最大吸收波长发生蓝移(k。347nm)。 室温下二氯甲烷溶液中，N．1上不同的芳基取代，如苯基、对甲苯基或对甲 氧基苯基，对配体2的荧光发射性质有较大的影响。取代基由p-CH3C6H4(2a)， or2d)，导致最大发射波长 c6H5(2b)变为供电子性更强的芳基P．OCH3C6l-h(2e nlTland370nlnvs482and465 发生显著红移(368 nm)，而且强度明显增加。对于 N．1上为苄基取代的2e，其最大发射波长为344和406nln，发射强度与2a和 2b相似。室温下二氯甲烷溶液中，环铂化合物3a-3e均可发光。与配体2不同 p-OCH3C6H4(3c)，对环铂化合物的发射光谱性质并没有太大的影响，最大发射 波长均在560和590nrn左右。一个可能的原因是由于N．1上取代的芳基和化合 物中其他部分垂直，并不发生共轭(由3c和3d的晶体结构所证实)。而在咪唑 啉环的2一芳基上引入甲氧基(3d)或N．1上引入苄基(30，使得最大发射波长发 生蓝移，另外，3d亦具有相对较强的发光强度。以上研究结果为进一步修饰此 类环铂化合物结构进而调节其发光性质提供了参考。 关键词：咪唑啉；环铂化；晶体结构：光致发光 II Abstract inthis andthe thesis