无机硫和无机硫的可见光光氧化.pdf

摘 要 硫污染是工业污水和生活污水中最为顽固的污染物之一。因此，在含硫污水排放 到水体之前，将其氧化成无毒或低毒的化合物显得极为重要。本论文以金属酞菁复合 物(MPc)为催化剂，空气中分子氧为氧化剂，研究无机硫和有机硫的光致氧化。 MPc能吸收大约50％的太阳光，被光激发后可引发一系列氧化还原反应。整个过程 洁净温和，经济有效，因而备受人们的青睐。 本论文共分五章。第一章详细介绍了酞菁类化合物的结构特点和物理化学特性。 第二章综述了目前光化学降解无机硫和有机硫方面的研究进展。第三章考察了十一种 金属酞菁与Ti02复合体系在紫外和可见光下的稳定性。第四章研究了无机硫离子在 阴离子树脂一AIPcS复合催化剂上的吸附和光氧化行为。第五章研究了几种具有恶臭 和毒性的有机硫化合物在阴离子树脂一A1PcS和有机膨润土．PdPcS复合催化剂上的可 见光降解情况。 研究发现，尽管金属磺化酞菁对紫外光和可见光都很稳定，但在Ti02存在下这 些酞菁均发生明显的光致降解。降解的速度不仅与金属酞菁的中心金属离子有关，而 且还与光的激发波长有关。光谱分析表明，酞菁环遭到了彻底的破坏。此外，金属酞 菁的可见光稳定性还与Ⅲ02的晶体结构等参数有关，加入电子供体如4氯苯酚能改 善酞菁的光稳定性。 在无机硫光氧化过程中，阴离子树脂负载的A1PcS复合催化剂不仅能很好的富集 水中硫离子，而且还表现出比没有负载A1PcS更高的光敏活性。硫氧化的反应速率与 A1PcS的负载量和硫离子起始其浓度有关。A1PcS最佳固载量为1％。离子色谱检测 表明，亚硫酸根、硫代硫酸根是中间产物，硫酸根是最终产物。循环实验表明，该复 合催化剂可以在光照和氧气条件下重复使用，性能稳定。 在有机硫光氧化过程中，阴离子树脂一A1PcS和有机膨润土．PdPcS复合催化剂均 表现出较强的光敏能力。色谱分析表明，邻巯基苯甲酸、甲基苯基硫醚和丙烯基苄基 硫醚氧化的主要产物是砜和亚砜。氧化反应速率受溶剂的极性(甲醇和水的比例)和 pH值的影响。循环实验表明，复合催化剂能被多次循环使用，性能基本稳定。 关键词：金属酞菁；可见光；二氧化钛；硫离子；单线态氧；有机硫 Abstract andair Eliminationof and fromwater inorganicorganicsulfur-containingpollutants thedifficulttaskesin this isoneof environmentalscienceand thesis，metal techology．In beenusedasa for ofsinglet phthalocycanines(MPc)havephotosenstizerproduction andthereafterforthesulfur-oxidation．MPcandtIleirderivativesare oxygen important 50％ classof thatare atlowcostandcancollect macrocyliccompoundseasilysynthesized ofthe availableinsolar useofsolar andmolecularfor energy spectrum．The light oxygen wastetreatmentcouldbeaneconomicaland sol