新木脂素cochinchin的分解和芪类底物电子效应对催化反应影响的研究.pdf

摘要 内容摘要： 本论文以1，4一苯并二氧六环类新木脂素Cochinchin的合成及芪类化合物 底物电子效应对催化反应的影响为研究目的，主要包括以下内容： 第1章：在近年来大量新颖的新木脂素的分离与合成报道文献的基础上， ‘ 对新木脂素类化合物进行系统分类及概括性合成综述； 第2章：对近年来重要的、应用广泛的非官能化烯烃不对称环氧化催化 剂进行了简要分类及综述； 第3章：根据文献查阅，及对l，4．苯并二氧六环新木脂素Cochinchin结 构特点的研究，我们设计了两条消旋体合成路线：路线一、通过经典的氧化 偶联构筑l，4．苯并二氧六环，继而合成Cochinchin：路线二、通过酸催化关 环合成目标产物。通过实际实验操作，路线一并没有得到我们所要合成的苯 inchin，而是得到了得 丙素(5)与二苯乙烯(19)交叉偶联的目标产物(±)Coch 到反式二氢苯并四氢呋喃型结构产物(20)。从而证明Merlini，L报道的该类化 合物的氧化偶联仿生合成途径氧化银体系，对此种1，4．苯并二氧六环新木脂 素的合成不是很有效。相比之下，我们设计的路线二具有一定的合理性； 第4章：尽管在催化反应过程中，催化剂及催化底物的电子效应对催化 能效产生重要作用以在理论计算模型中被评价，但这种理论真正应用于催化 剂的合成设计中的报道却相当有限。带着浓厚的兴趣，以白藜芦醇为基本骨 为底物，以手性酮为催化剂，在非官能化烯烃不对称环氧化体系下，通过改 变苯环上取代基的类型调节反式二苯乙烯整个共轭体系的电子云分布，进行 底物电子效应对催化反应影响的研究。并且对反应结果进行了系统的总结； 第5章：实验部分： 第6章：对合成的60多个化合物进行了1H NMR，13CNMR，IR，MS(EI)， HRMS等表征，其中20多个为新化合物。 关键词： 新木脂素、Cochinchin、不对称环氧化、芪类化合物、底物电子效 应、 Abstract Content： the of This aimsas studiesonthe paper synthesis1,4一benzodioxane the Cochinchinand influenceofelectroniceffectsofStilbene neolignan substrateon consistsof catalyticreaction，mainlyfollowingpart： l：Various their methods Chapter neolignans，includingrecentlysynthetic and reviewedinthis classification，are chapter． 2：Thelatest of for Chapter applicationpowerfulcatalystsasymmetric ofunfunctionalizedolefinsarereviewed． epoxidation 3：We tworouteforthe ofthe Chapterdesign synthesis1，4-benzodioxane Cochinchin：oxidativeandacid neolignan catalytic